聚γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的合成和表征.pdfVIP

第 9期 高 分 子 学 报 No．9 2009年9月 ACTA POIjYMERICA SINICA Sep．，2009 · 研 究简报 · 聚 ．缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的合成与表征 王彦利 范晓东 王景霞 程广文 吕晓燕 张 猛 (西北工业大学理学院应用化学系 西安 710072) 摘 要 采用双金属氰化络合物催化剂(DMc)催化 y．缩水甘油醚氧丙基三 甲氧基硅烷 (KH560)开环聚合 ，合 成出结构规整 的均聚产物 PKH560．通过 FTIR、Si—NMR、H．NMR对聚合物 的结构进行表征 ．结果表明，以DMC 为催化剂 ，可以实现 KH560的开环聚合 ，合成出分子量较大的 目标产物 PKH560．凝胶渗透色谱与多角度激光 联用仪 (GPC／MALLS)测得该聚合物 PKH560的数均分子量大于 1×104，分子量分布介于 1．10与 1．35之 间；分 析不同聚合时间PKH560的数均分子量与单体转化率之 问的关系可知，聚合物 的数均分子量 与单体转化 率呈线性增长关系，聚合物的分子量分布较窄 (M ／M ：1．10～1．35)，表明该聚合反应具有活性聚合的特征 ． 关键词 7一缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 ，双金属氰化络合物 ，开环聚合 ，活性聚合 双金属氰化络合物催化剂 (DMC)是一种用于 合成 出长链规整的梳型结构聚合物还鲜见报道 ． 环氧化物开环聚合 的高效催化剂 J，是 以双金属 本文采用 DMC催化体系实现 ．缩水甘油醚 氰化络合物为骨架 ，并络合有其他多种有机和无 氧丙基三 甲氧基硅烷的开环聚合 ，并获得了不同 机配位体的复杂络合物 ．其催化环氧开环的聚合 分子量 的均 聚产物 ；通 过 FTIR、Si—NMR和 H— 机理不同于一般 的负离子 、正离子和配位聚合的 NMR对聚合物的结构进行表征 ；采用 GPC／MALLS 配位．插入机理，有研究推测其属于弱 阳离子配位 测定聚合物的分子量 ，初步探讨 了聚合过程 的活 聚合 ，对于较复杂的DMC催化机理还有待进一 性特征 ． 步研究 ．近年来 ，将 DMC用于环氧丙烷开环聚合 1 原料 方面的研究较多 ，也有研究表 明DMC催化剂 双金属氰化络合物 (DMC)催化剂 ，南京金陵 可用于环氧丙烷与环氧 乙烷 、环氧氯丙烷 、环状酸 石化研究院，使用前 60℃真空干燥 24h；丫一缩水甘 酐、二氧化碳等 的共聚，而将其用于侧链含硅 油醚氧丙基 三 甲氧基硅烷 (KH560)，分析纯，Alfa 环氧单体开环均聚的报道尚很少见到 ． Aesar公司；石油醚 ，分析纯，天津市富宇精细化工 y一缩水甘油醚氧丙基三 甲氧基硅烷 (KH560) 有限公司，使用前用 5A分子筛干燥 ． 作为硅烷偶联剂 ，主要应用于复合材料及界面的 2 PKH560的合成 改性等 “ ，KH560开环聚合在聚合物 ／单体表面 将 16gKH560、16mgDMC催化剂 ，加入 50 的功能性改性、微球的接枝改性及有机一无机混合 mL干燥 的单 口烧瓶 ，通 N，排除空气 30min，密 材料的制备等 。 领域具有广泛 的应用 ．采用三 封 、磁力搅拌 、油浴加热 ，升温至 130％，恒温反应 乙胺 ’”、二 乙醇胺 ¨、BFOTt，[“及其他催化 一 定时问后停止反应 ，得无色透明黏稠状液体 ，即 剂DsJ等催化 KH560开环反应，其原理是环氧基团 为 PKH560粗产 品．产物用石油醚萃取 ，上层为石 与小分子／聚合物的官能团开环