有机化学3有机化合物的构造构型和构象20120229.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * 练习---命名下列手性化合物 （1S，2R）2－氯环戊醇 R-1-(2-环戊烯基)-1-(3’-环戊烯基)乙烷 (2R,3R)-2,3-二氯丁烷 (2S,3R)-3-氯-2-溴丁硫醇 命名下列手性化合物 S-1,2-二氯丙烷 S-1-溴乙醇 R-3-异丙基-1-戊烯-4-炔 练习----判断下列分子的手性 有手性的为1，4，5，6，7 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * R-S标记法 Fisher投影式的R，S构型标记法 CHO CH3 H HO CHO CH3 OH H S R H CH3 OH CHO S 如最小基团在竖直键上，则其他三个基团从大到小为顺时针时，构型为R，反之为S。 如最小基团在水平键上，则其他三个基团从大到小为顺时针时，构型为S，反之为R； 构型与旋光性的关系 D,L-由与甘油醛的关联决定 R,S—由次序规则决定 (+),(-)—由实验测得 三者并无必然联系 R-(+)-2,3-二羟基丙醛 S-(-)-2,3-二羟基丙醛 3.3.5 含手性碳原子分子的对映异构 手性碳原子 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。 1) 含一个手性碳原子的分子 1）含一个手性碳原子的分子 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) 左旋体 外消旋体 右旋体 等量的左旋体和右旋体的混合物，无旋光性 用 (±) 或 (RS) 或 (dl) 或 DL表示。 2）含两个不同手性碳原子的分子 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2）含两个不同手性碳原子的分子 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 对映体： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映体：Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ 构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与 镜影关系的立体异构体 3）含多个不同手性碳原子的分子 N个手性碳的异构体数目 对映异构体数目=2n 外消旋体数目=2n-1 4）含两个相同手性碳原子的分子 2R，3R 2S, 3S R, S R, S Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 酒石酸 4）含两个相同手性碳原子的分子 2R，3R 2S,3S R,S R,S Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因素) 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型 内消旋体无旋光性 内消旋体 复习－ 构型的表示法 CH3 OH HO CH3 立体透视式 Fisher投影式 复习－构型的标记 R-S标记法 按“次序规则”判别 D-L标记法 甘油醛构型的确定：任意指定 其他化合物构型的确定：通过化学反应与甘油醛相关联 含有一个手性碳原子的分子 内消旋体 外消旋体 含有两个不同和相同手性碳原子的分子 复习—含有手性碳原子的分子 练习:指出下列各组化合物彼此之间的关系(即对映体或非对映体关系) （S,S）2,3-丁二醇 （R,S） （R,R） （D） （E） （R,S） （R,R） B和D为同一化合物；C和E为同一化合物； A和C，E为对映体；A和B,D为非对映体 （2R,4R） （2S,4S） 整个分子无旋光性， C3为假不对称碳原子 练习:习题3－16 3.3.6 不含手性碳原子分子的对映异构体 1. 丙二烯型分子 当A≠B ，分子有手性 类似物： 无手性 有手性 动画演示 2. 联苯型分子 苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。 有手性 无手性 2,2’-联萘二酚 手性分子 动画演示 3.3.7 含其它手性原子分子的对映异构 3.3.8 环状化合物的构型异构 反-环丙烷-1，2-二甲酸 顺-环丙烷-1，2-二甲酸 反-1，2-二甲基环己烷 R,R S,S 顺-1，2-二甲基环己烷 H H H3C H3C CH3 H H CH3 H H H3C CH3 练习：判断下列化合物能否有对映体存在（习题3－17） 无对映体 ⑴ ⑶ ⑸ ⑹ 有对映体 ⑵ ⑷ 下列化合物中，各有几个手性碳原子，有几个构型异构体？（习题3－15） 手性碳数 构型异构 1 4 3 8 4 8 3 8 3.4