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第三篇 光分析 第一章 可见-紫外光光度法 第一节：可见光度法（380nm~780nm） 1：吸收曲线 用不同波长的单色光去照射试样，分别测其吸光度后，绘制吸光度与波长的曲线为吸收曲线。由图可得出什么结论呢？ 补充：同种物质在不同的溶剂中吸收曲线有差别额！！！ 2：郎伯比尔定律 当一束平行单色光通过单一均匀的且非散射的吸光物质时，溶液的吸光度与物质的浓度及厚度的乘积成正比 b(cm)为溶液厚度 c(gl-1)为溶液浓度 a(lg-1cm-1为吸光系数（c可以是moll-1） 3：定量分析 单点校正法 标准曲线法 一元线性回归法 3 偏离比尔定律原因分析 非单色光，浓度过高和化学因素等均可使偏离比尔定律，如若溶液中存在以下平衡，则会使曲线上偏离。可以通过选择最大吸收波长，稀释溶液及调节HP减小偏离量。 4 可见分光光度计 单光束，双光束及双波长光度计比较 5 分析方法的建立 显色反应 条件选择 显色剂种类 显色剂用量 显色温度 显色PH等的选择，以上均可使用单因素变动化的方法做出最佳选择。 显色剂 生色团比如C=C， —C≡C— ，C=O，—N=N—，－ NO2，－NO 等 助色团比如—OH，—OR ，—NHR，—SH，—X，－CH3等 显色剂使金属离子显色的原理: 当显色剂与金属离子与显色剂发生反应后，生成的络合物改变了显色剂分子内的电子云分布，使体系的能量降低，吸收波长红移，颜色加深. 测量条件的选择 选最大吸收波长为入射波长（考虑干扰“吸收最大，干扰最小） 参比溶液选择（为什么使用参比，怎样选择参比） 吸光度读数范围 6 吸光光度法的应用 示差分光光度法 普通分光光度法一般只适于测定微量组分，当待测组分含量较高时，将产生较大的误差。采用示差法可以克服这一缺点。采用浓度稍低于待测溶液浓度的标准溶液作参比溶液，然后提高入射光强度调零。Ar与待测液的浓度成正比，Ar=Ax-As，是否是要测出As? 示差法原理 溶液中多组分分析 吸收曲线在最大波长处有重叠与无重叠 （前者与单组分测无区别，后者联立方程可解） PH测定 络合物组成测定 （总结 配制一系列不同自变量，测出吸光度（因变量），绘出自变量与因变量的图形，根据不同测定要求处理图像得出测定结果，在实验中测定铁离子浓度时确定显色剂用量的方法既是此法） 双波长吸光光度法 分析浑浊或背景吸收较大的复杂试样时显示出很大的优越性。？？？ 波长选择规则：干扰组分在选择的两个波长上对应的吸光度值应该相等，那么测的吸光度差才只与待测液的浓度有关。如右图所示，AQ=AP，（自写推导式） 第二节 紫外光谱法(10nm~200~380nm) 分子的运动形式 紫外光谱 不同物质吸收光谱的形状、λmax和εmax可能会各不相同，利用这一特点可用作物质的初步定性分析。同一物质在特定波长下，吸光度与浓度的关系符合朗伯－比耳定律，这是紫外光谱定量分析的依据。 有机化合物分子中价电子跃迁的类型 能级差与吸收峰的最大波长相反即：△E σ－σ* ＞n－σ*＞ π－π* ＞ n－π* Λmax σ→σ* ＜ n→σ* ＜ π→π* ＜ n→π* 溶剂对紫外光的影响 增加溶剂极性使其分别蓝移和红移 紫外光谱用于在用最大吸收波长（用经验规）定性判断物质（多为有机物）的结构。如 第二章 分子荧光分析 基本概念 荧光 某些物质被光照射后会吸收某些波长的光，然后发出更长波长的光即为荧光 荧光分析法 利用荧光物质所发射荧光的特性及强度来定量定性分析的方法 荧光光谱 由能级图可知，荧光发射的波长与入射光波长无关，荧光光谱应与吸收光谱相似且互成镜像。 荧光效率与荧光强度 荧光产生条件 分子必须产生电子吸收光谱的特征结构，分子必须有较高的荧光效率。荧光强度 荧光强度与浓度成正比。 （共轭程度越高具有刚性结构和平面效应都可以使荧光效率增加。给电子基团增强荧光，吸电子基团使荧光减弱，卤素等重原子取代基使荧光减弱，但可以使磷光加强。温度升高使荧光减弱，溶剂极性越大，粘性越大荧光加强。） 荧光分析基本装置 激发光源~单色器~样品池~检测器 6