林可霉素分子印迹聚合物合成、表征及应用的分析.pdfVIP

中文摘要 林可霉素（lincomycin，LIN）属于林可胺类抗生素，广泛应用于动物疾病的防 治，由于其使用不当及代谢不完全，容易在动物源性食品中残留，是我国食品安全检 测的重要内容。但一般动物性食品样品基质复杂，样品中的药物残留量较低，因此寻 找一种高选择性的萃取材料成为必然。以分子印迹聚合物（Molecularly imprinted polymers MIP Molecularly imprinted solid ， ）为主要填充材料的分子印迹固相萃取柱（ phaseextraction，MISPE），能从复杂的样品基质中准确富集靶分子，是现今检测领域 中一项新型高效的样品前处理技术。基于上述情况本论文主要进行了以下三部分的研 究。 1 计算机模拟选择功能单体 分别以丙烯酰胺(AM）、甲基丙烯酸(MAA) 、4—乙烯基吡啶(4-VP) 、2—乙烯 基吡啶(2-VP)四种物质作为功能单体，以LIN为模板分子，利用分子力学计算各单体 与模板分子的结合能△E，选择适合合成林可霉素分子印迹聚合物（LIN-MIP）的功 能单体。结果表明4-VP与模板分子结合能最强，为-98.25kj/mol。 分别用上述各单体合成林可霉素分子印迹聚合物，用静态吸附实验研究各功能单 体制备的分子印迹聚合物的吸附量，结果显示以4-VP为功能单体合成的印迹聚合物吸 附量最大，为102.8umol/g。分子力学模拟结果与吸附实验结果一致，表明分子力学模 拟可以为分子印迹聚合物的功能单体选择提供依据。 2 林可霉素分子印迹聚合物的合成及性能表征 以LIN为模板分子，4-VP 为功能单体，通过对模板分子与单体比例、模板分子 与交联剂比例、聚合温度以及聚合时间的优化，合成了对模板分子具有特异性吸附能 力的林可霉素分子印迹聚合物。优化后条件为：0.5mmolLIN、5mmol 4-VP、15mmol 二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）、60℃反应12小时。 对LIN-MIP的性能表征：首先通过扫描电镜（SEM）对印迹聚合物的形状大小进 行观察，发现林可霉素分子印迹聚合物微粒较规则，并具有大量空穴，而非印迹聚合 物（NIP）较平整，表明模板分子洗脱后，印迹聚合物留下特异性吸附的空穴；其次 通过紫外光谱实验证明了分子印迹聚合物与模板分子之间存在氢键作用力；然后采用 静态吸附实验和动态吸附实验对林可霉素分子印迹聚合物的吸附性能进行研究，并进 行了Scatchard模型分析，结果显示：印迹因子为2.54，并且在150min内较快地达到吸 附平衡，林可霉素分子印迹聚合物具有两种结构的结合位点。 3 林可霉素分子印迹固相萃取柱（LIN-MISPE）的应用 以合成的林可霉素分子印迹聚合物作为固相萃取柱填充材料，制备林可霉素分子 I 印迹固相萃取柱。分别用LIN-MISPE柱和C18固相萃取柱对空白加标牛奶样品进行前 处理，并通过气相色谱对牛奶中林可霉素含量进行检测，计算回收率。结果表明： LIN-MISPE在0.15，0.3及0.5μmol/L三个不同浓度水平的回收率分别为83.6%，87.9%， 89.3%，高于C18固相萃取柱，符合兽药残留检测的要求。 关键词：分子印迹聚合物，分子力学模拟，林可霉素，气相色谱 II Abstract Abstract AAbbssttrraacctt Lincomycin (lincomycin, LIN) belongs to the Lincosamides antibiotic drug, which is widely used in the prevention of animal diseases. Due to improper use and incomplete metabolism, drug residues in animal-derived food was caused. Detectio