X射线衍射-复旦大学高分子科学系.PDF

高分子研究方法 X 射线衍射 X 射线的发生和性质 1895年德国的物理学家伦琴在研究阴极射线时，发现在 相对阴极的金属阳极上发射出一种新的射线，虽肉眼不可见， 但可从其引致铂氰化钡荧光屏发光而察知。由于当时人们从 未知晓此类射线，所以称之为X射线，后来人们为了纪念伦 琴的发现，也称之为伦琴射线。 X 射线的性质与可见光线有差异，例如：穿透力强， 可透过一些可见光不能透过的物质，如黑纸、皮肤等；荧光 效应，可引致荧光物质如ZnS 、CdS 、NaI等发出荧光；电离 效应，可使气体发生电离；感光效应，即使底片感光；杀伤 效应，可以杀伤生物细胞；在电场作用下仍作直线传播；穿 透物质时可以偏振化，各种物质对它的吸收系数各不相同； 各种物质对X射线的折射率，n1，所以它不可能像可见光那 样利用折射效应来聚焦和放大；基于上一点的原因，其在两 种物质界面上全反射的临界角仅为10’~30’；当它穿过晶体物 质时，出现衍射现象等等。 从X射线的晶体衍射效应等使人们最终认识到它是一种 电磁波，当然它同样具有波粒两重的特性，它的波长介于紫 外线与射线之间，约在0.01~ 100Å 。硬X射线(=0.05~ 1Å) 穿 透力强，常用于金属探伤与医学透视；软X射线(≥1Å) 中， =0.5~2.0Å的波段被用于晶体的结构研究，因这一尺度恰在 原子间与分子间的间距范围，若波长太短，例如0.5Å，则 晶格的衍射集中于低角度区，不易分辨；若波长太长，例如 0.5Å，则X射线途经空气与试样时，吸收严重，不利测量。 X射线衍射的发现  1895 W. K. Röntgen (德) 发现X射线，认为是短波长的 “以太横 波”。1901年，获第一个诺贝尔物理学奖。  1901 R. D. Francis ＆H. William (美) 出版 《X射线在医学上的应 用》，放射治疗开始系统化。  1905 C. G. Barkta (英) 研究X射线的散射和吸收时，发现X射线 的偏振现象。  1908-1909 B. Walter ＆R. Pohl (德) 发现X射线经过尖劈形光阑 出现模糊的干涉条纹。  1910 P. P. Koch (德) 用测微光度计测量了Walter-Pohl相片上的干 涉。  1911 C. T. R. Wilson (英) 发明云雾室，证实X射线的电离作用。  1912 A. Sommeffeld (德) 根据Koch测量的结果，计算出X射线的 -8 波长约为410 mm 。  1912 M. von Laue ，W. Friedrich ＆ P. Knipping (德) 发现 CuSO ·5H O结晶(三斜晶系) 出现X射线衍射斑点，但尚未诠释。 4 2 X射线衍射的运动学理论  1912 M. von Laue (德) 和W. Fredrich与P. Knipping 通过ZnS 、PbS和NaCl 结晶(立方晶系) 的X射线衍射， 证明了X射线的波动性，提出了Laue方程，指明在 +  NaCl 晶体中，没有NaCl 分子，而是以Na 和C1 离 子形式存在——近代结晶化学开始发展。1914年， 获诺贝尔物理学奖。  1912~ 1913 W. L. Bragg ＆W. H. Bragg (英) 建立X 射线反射公式—— X射线晶体学诞生。1915年，获 诺贝尔物理学奖。 X射线衍射的动力学理论  1913 C. G. Darwin (英) 提出X射线衍射的动力学理论，解 释了完善晶体的初级消光与镶嵌晶体的次级消光。  1916 P. P. Ewald (德) 发展X射线衍射的动力学理论。  1931~ 1960 M.