第五章常用氧化还原滴定法(III).pptVIP

定量分析化学教程 第五章(III) 常用氧化还原滴定法 张 普 敦 5.4 常用氧化还原滴定法 由于还原剂易被空气氧化而改变浓度，因此氧化滴定剂远比还原滴定剂用的多。滴定剂强度不同，可进行选择性滴定。 一、 KMnO4法 二、 K2Cr2O7法 三、碘量法 四、 KBrO3法 五、 铈量法 5.4.1 KMnO4法： 利用MnO4-的强氧化性建立的滴定分析方法。其氧化能力及还原产物与酸度有很大关系。 1) Mn(III)仅存在于极强酸性溶液中，一般达不到；因此易歧化为MnO2和Mn2+； 2) MnO42-则存在于强碱溶液(pH14)，碱性减弱时也易歧化为MnO4-和MnO2； 3) 中性或弱碱性溶液中MnO4-被还原为MnO2。 MnO4-+2H2O+3e = MnO2+4OH- fq=0.59V 特点：碱性条件下，氧化有机物速度快；不过生成棕色絮状MnO2沉淀妨碍观察终点； 配制 3. 滴定方法 （1）直接滴定法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 。 如在酸性溶液中，H2O2可被MnO4-定量氧化： （3）返滴定法：不能直接用KMnO4法滴定的物质。如MnO2，PbO2和一些有机物。 以软锰矿中MnO2测定为例： 5.4.2 K2Cr2O7法： 1.原理： 酸性条件下，Cr2O72-还原为Cr3+： 介质