第六章相平衡.ppt

分析精馏结果： 塔顶—左Aor右B 塔底—恒沸物O 塔顶—恒沸物O 塔底—左Aor右B A B O T p=常数 xB g l A B O T xB p=常数 g l 注：恒沸物不能直接通过精馏进行分离提纯。 §6.4 二组分液相部分互溶系统g-l平衡相图 6.4.1 l-l平衡 设压力足够大，无气相产生，凝聚系统可忽略p的影响——T~x图。 F =2-P+1=3-P P=1 单相溶液 F =2 浓度溶解度：l1(B/A) or l2(A/B) or l3(混溶区) P=2 F =1，饱和溶液的组成是温度的函数 浓度溶解度：两饱和(共轭)溶液平衡共存 液相部分互溶的溶解度关系~溶解度图 溶解度是温度的函数 xB1=f(T); xB2=f(T) ——溶解度曲线MCN 混溶区：会溶温度Tc以上 单相区：溶解度线以外 两相区：溶解度线以内 T A B xB p=常数 T1 T2 T3 Tc l1 l2 l1+l2 l-l平衡相图： C M N l3 部分互溶l-l平衡相图类型 (1)温度升高，溶解度增加； 溶解度线MCN 高会溶点C xB1 xB2 D A B T xB p=常数 l1 l2 l1+l2 l3 M N C 共轭溶液： L1 L2 ①两相的组成由曲线决定； ②两相量的比值可由杠杆规则计算。 (2)温度升高，溶解度降低； A B T xB p=常数 l1 l2 l1+l2 l3 C 低会溶点C (3)高温、低温均可混溶 两个会溶点: 高会溶点、低会溶点 A B T xB p=常数 溶解度线特征：随温度变；两边同态。 应用——相图分析 会溶点左边系统： l2消失在l1里； ②分析系统xD恒压加热过程的相变化。 固相部分互溶规律与此类似。 xD D 1 1 2 2 3 3 l2 l1+l2 l3 l1 ①识图。 会溶点右边系统： l1消失在l2里； 会溶点处系统： l1、l2间界线消失。 D A B T xB p=常数 C M N E F E F 6.4.2 综合g-l平衡 (1) pex较高，沸点会溶点，则无三相共存。 点:坐标轴~纯物质沸点； O~恒沸点； C~会溶点。 线:上~气相线；中~液相线； 下~溶解度线。 面:Ⅰ~气相区，P=1，F=2; C O Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅱ Ⅲ A B p=常数 T xB Ⅱ~气液平衡，P=2，F=1; Ⅲ~液相区，P=1，F=2; Ⅳ~液液平衡，P=2，F=1。 (2) pex较低，沸点会溶点，则有三相共存。 气相组成介于两液相组成之间 C D T A B l xB L1 L2 G p=常数 l1+l2 l1+g l2+g g l1 l2 ①识图 ②分析：系统xa恒压加热过程的相变化。 C D T A B l xB L1 L2 G p=常数 g l1+l2 l1 l1+g l2+g l2 xa b c a C D T A B l xB L1 L2 G p=常数 g l1+l2 l1 l1+g l2+g l2 xa b c a L1GL2线上三相平衡共存，有P=3，F =2-3+1=0 ?温度恒定，组成恒定，即 l1(L1)、 l2 (L2)、g(G)。 气相组成位于两液相组成同侧 G C D T A B xB p=常数 L1 L2 g l1 l2 l1+l2 l1+g l2+g ①识图 G C D T A B xB p=常数 L1 L2 g l1+l2 l1 l2 l1+g l2+g b ②分析恒压加热过程的相变化。 GL1L2线上三相共存： P=3， F =2-3+1=0 三相线上相的变化： ?温度恒定，组成恒定: L1(l1),L2(l2),G(g)。 三相线上量的变化： 三相共存特点： ①水平线、温度和组成均恒定； ②相平衡关系：左＋右＝中(端点除外)。 c §6.5 二组分液相完全不互溶系统g-l平衡相图 设一完全不互溶双液系由A，B组成，有 纯液体： 两液体共存： pt Tb pex TA * T p * pA * pB TB * 可见溶液的共沸点比任一纯组分的沸点均低. 共沸点Tb：pt=pex，两液体同时沸腾的温度。 A B T xB p=常数 G L1 L2 lA+lB g lA+g lB+g F =2-P+1=3-P P=1 气相区，F =2； P=2 液液or气液平衡F =1； P=3 三相共存，F =0，温度(Tb)、组成均恒定; TA*G 、TB*G －气相线 L1GL2－三相线； ①识图 Tb 不互溶双液系的T-x图如下： ②分析恒压加热过程的相变化。 三相线上相的变化： 三相平衡时气相组成为： b A B T