第十一章：配位化合物技术总结.pptVIP

由中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物叫做螯合物（chelate）。 能形成螯合物的配体叫做螯合剂(chelating agent) 以多齿配体代替多个相似的单齿配体，从而提高配合物稳定性的效应称为螯合效应(chelating effect) 螯合剂与中心原子形成的环数越多，生成的螯合物越稳定 螯合物形成的前提是: 1个配体至少提供2个配位原子与中心原子成键， 2个原子间还须相隔2个或3个其它原子。 常用的螯合剂: 乙二胺四乙酸二钠盐，它与乙二胺四乙酸统称EDTA，它的配位原子有2个氨基N和4个羧基O,可与金属离子最多形成五个螯环。 EDTA的应用: ①用作解毒剂、凝血剂和抑菌剂 ②用作定性、定量分析试剂 ? 能通过6个可配位原子与金属螯合，形成具有五个五元环的螯合物 第十二章 配位化合物 教学基本要求 掌握配位化合物的组成及命名；配位平衡的基本概念和稳定常数的意义及简单应用。 熟悉影响配合物稳定性的因素；螯合物及螯合效应。 了解影响螯合物稳定性的因素；生物配体及配合物在医学上的意义。 第一节 配位化合物的基本概念 一、配位化合物 概括定义：具有一个阳离子（或原子)与一定数目的分子（或离子）以配位键相结合形成一定组成、空间构型的不易解离的复杂离子或分子称为配位化合物（配离子或配位分子）。 带电荷时，称为配离子；带正电荷时称为配阳离子；带 负电荷时称为配阴离子。如[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+ 、 [Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3- 等。 不带电荷时称为配位分子，如[Ni(CO)4]、[PtCl 2(NH3) 2] 等。 二、 配位化合物的组成 (Component of Coordination Compound) 多数配合物由配离子和带相反电荷的离子组成. 配离子部分为内界（inner sphere），用方括号括起来. 配离子以外的部分称为外界（outer sphere），写在方括号外面. 如为配位分子，则把整个分子式写在方括号内. [Ni(CO)4] 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 内层 外层 [ Cu ( NH 3 ) 4 ] 2+ S O4 2 - 配离子电荷 配位数 配位体 配位原子 中心原子 外界离子 1 中心原子(central atom ) 位于配离子中心的离子或原子 具有空的价电子轨道（通常指(n-1)d，ns，np,nd轨道）能接受孤对电子 一般是金属离子，大多是过度金属，Ⅷ及其附近副族元素，少数高氧化值的主族元素离子 例如: 26Fe3+ [Ar] 3d54s04p0 26Si 4+ [SiF6]2- 27Co2+ [Ar] 3d84s24p0 47Ag+ [Ar] 4d105s05p0 28Ni [Ar] 3d84s24p0 2 配位体 ( ligand ): 在中心原子周围以一定的空间构型排列的阴离子或 分子（以配位键结合），它们能给出孤对电子或?电子 配位原子（coordindation atom） ：配体中能向中心原子提供孤对电子的原子。绝大多数是电负性较大的非金属原子，如：N、O、C、S、F、Cl、Br、I等。 单齿配体（monodentate ligand）：配体中只含1个配位原子。 多齿配体（ multidentate ligand ）：配体中含有2个或2个以上的配位原子。 一 些 常见 配 体 单齿配体 :F– :Cl– :Br– :I– H2O: :NH3 :CN– :OH– :NO 氟， 氯， 溴， 碘， 水， 氨， 氰， 羟， 亚硝酰 :CO :ONO– :NO2– :SCN– :NCS–（两 可配体） 羰基，亚硝酸根，硝基，硫氰酸根，异硫氰酸根 双齿配体 乙二胺 H2N – CH2 – CH2 – NH2 氨基乙酸根 H2N – CH2 – COO– 草酸根 – OOC – COO– 1,10-菲