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第14章 电位分析法 本章要点 平衡电位测量条件 离子选择性电极 膜电位、敏感膜类型及工作原理 “碱差”，“酸差”，选择性系数 定量分析方法及条件 作业：14-1, 2, 3, 4, 7, 10, 14 第14章 电位分析法  1.直接电位法： – 选用适当的指示电极和参比电极与被测试液 构成电池，通过在零电流条件下测量指示电 极的电位,从而求得被测物质的活度或浓度的 方法。 2. 电位滴定法： – 用电极电位的突变来确定滴定的终点的方法.  定量基础： – 平衡电极电位与对应离子活度的关系可以用能斯特 公式表示.  指示电极： – 第一类、第二类、第三类、第零类电极， – 膜电极（离子选择性电极）  要求: – 响应快速稳定, 重现性好 14-1膜电位和离子选择性电极  离子选择性电极：对某类物质有选择性响应的电极， 敏感膜是其主要组成部分，亦称为膜电极 。  敏感膜：一种能分开两种电解质溶液，并对某特定离 子有选择性响应，可产生膜电位。 （微溶、导电、选择性）  其测量体系： 参比电极1 ∣溶液1 ∣敏感膜 ∣溶液2 ∣参比电极2 离子选择性电极电位的测定 参比电极1 ∣溶液1 ∣敏感膜 ∣溶液2 ∣参比电极2 离子选择性电极电位的测定 参比电极1 ∣溶液1 ∣敏感膜 ∣溶液2 ∣参比电极2 一．扩散电位 (没有强制性和选择性) 二．Donnan 电位(强制性和选择性) Donnan 电位    电化学势 M  1 M  2   F M  M  化学势和静电势    RT ln M  m M     RT ln (1) F(1)  RT ln (2) F(2) m M  m M  Donnan 电位 RT M  ( 2 )  D  (1)  ( 2 ) ln F  (1) M  一般表达式： 阳离子 RT  ( 2 )  D ln  zF  (1)  阴离子 RT  ( 2 )   D  ln zF  (1)