TiO2电子结构第一性原理计算.pdfVIP

第24卷第1期 四川理工学院学报(自然科学版) VoL24 No．1 of Feb．20ll JournalSichuan Science 2011年2月 Universityof：ience＆Engineering(NaturalEdition) 43113-05 文章编号：1673—1549(2011)01 Ti02电子结构的第一性原理计算 胡燕飞1”，袁玉全1 (1．四川理‘r学院理学院，四川自贡643000；2．四川大学原子与分子物理研究所，成都610065) 摘要：利用基于密度泛函理论的赝势方法对锐钛矿、金红石和萤石结构的‘FiO，进行模拟，研究了 锐钛矿结构、金红石结构和萤石结构TiO：的基本性质参数，包括晶格常数、体弹模量晚和体弹模量对压 强的一阶导数B’。对模型进行结构优化后，应用第一性原理方法比较分析了三种晶型TiO，的电子结 构，研究了其能带和态密度的分布情况，得出TiO：的价带主要是由O的2p态贡献的，导带主要是由Ti 的3d态贡献的。得到三种晶型的禁带宽度，其中萤石结构的禁带宽度远小于金红石结构和锐钛矿结 构，可以预计萤石TiO，光谱的吸收范围扩大，光催化性能会相应有所提高。 关键词：TiO，；密度泛函理论；能带结构；态密度 中图分类号：0641；0649 文献标识码：A 二氧化钛(TiO，)材料具有较宽的禁带宽度、催化活质参数，包括晶格常数、体弹模量B。和体弹模最对压强 性高、化学稳定性好、光催化活性高、不易受光侵蚀和廉 的一阶导数口’。。进行结构优化后，应用第一陛原理方法 价等优势，在光催化、光电转换和复合涂料等领域有着 比较分析了锐钛矿相TiO：、金红石相TiO：和萤石结构 广泛的应用。常温常压F‘rio：存在三种同质异构体：金TiO：的电子结构，研究j，其能带和态密度的分布情况。 红石结构(futile)、锐钛矿结构(anatase)和板钛矿结构 1理论计算方法 (brookite)。目前国内外的研究主要足针对金红石和锐 钛矿这两种结构展开，因为金红石和锐钛矿型TiO：的性 本文的计算工作采用基于密度泛函理论(density functional 能最稳定，而板钛矿型TiO，由于稳定性差且结构相对复 serialtotal (Cambridge energypackage)。14J软件包完成。 杂，很少用于商用，因此研究和实际应用均较少11…。 文中电子与电子间相互作用中的交换关联效应通过广 随着温度和压强的增加，金红石结构T峨将经历一系 义梯度近似(GGA)的PW91i1’”l的计算方案来处理，它 GPa 列的相变过程。许多高压实验4”1表明当压强接近60 是目前较为准确的电子结构计算的理论方法。电子波 时，TiO，将转变成一种立方相结构，但不能确定这种相是萤 函数通过平面波荩矢组扩展，为尽量减少平面波基矢个 石结构还是其它高压相。最近，Kim、Mattesini和Swamy等 数，本文采用了超软赝势(ultrasofi 人拉’1“”。分别报道J，对