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明胶接枝PCL共聚物的合成与性质研究

摘 要 近年来生物材料在医药领域得到了越来越广泛的应用,聚己内酯 ( PCL ) 作 为一种生物医用材料和生物降解材料,近年来成为降解材料领域很重要的研究方 向之一。明胶是一种天然高分子生物医用材料,在生物相容性和生物降解性等一 系列领域具有独特的性能优势,但已经开发出的明胶、PCL 材料由于材料本身 的结构特点存在很多难以克服的缺点,所以要开发一种更适用于人体的 PCL 改 性明胶材料来弥补单一聚合物的缺陷,本文在前人研究的基础上研究合成了 PCL 改性明胶,以期得到可调节明胶亲水性的改性材料,满足应用需求。 首先,以ε- 己内酯 ( ε-CL ) 为原料,正丁醇作引发剂,辛酸亚锡作催化剂, 采用开环聚合制备了分子量为 5000,9000,14000 的 PCL。在 PCL 的制备中, 研究了不同反应条件对聚合物分子量的影响,如反应温度、反应时间、单体的纯 度。为了利用所合成的 PCL 改性明胶,将 PCL 与异弗尔酮二异氰酸酯 ( IPDI ) 反应,合成出末端带有异氰酸根的聚己内酯 ( PCL-IPDI ),然后与明胶或降解明 胶上的羟基/氨基反应,从而得到明胶接枝PCL材料。通过傅立叶转换红外光谱 1 ( FTIR ) 和核磁共振 ( H-NMR ) 证明了该材料具有预设的结构;同时,通过示 差扫描量热法 ( DSC ) 和 X 射线衍射光谱分析 ( XRD ) 研究了明胶接枝 PCL 的热性能和结晶性能。PCL 改性明胶中 PCL 形成部分结晶相。在 PBS 溶液中, 改性明胶的溶胀度和溶解率随着 PCL 接枝量的增加而降低。对材料的亲水性进 行了表征,发现随着 PCL 接枝量增加,其接触角升高,而吸水率和保水率则降 低。此外,还考察了在磷酸缓冲液中明胶、PCL 及改性明胶降解性能,发现改 性明胶降解速率大幅下降,而且,随 PCL 接枝量的增加,降解速率降低。 关键词: 明胶,PCL,异弗尔酮二异氰酸酯,可降解,改性,接枝共聚物 ABSTRACT In recent years biological materials in the biomedical fields have been widely used, poly(ε-caprolactone) (PCL) as a kind of biodegradable and biomedical material, has been focused on because of its great potential applications. Gelatin as a natural polymer biomedical material has unique performance in a range of areas such as biocompatibility and biodegradability. However, due to the existence of various structural characteristics these materials, such as gelatin and PCL which has been developed itself are difficult to satisfy new biomaterials’ needs, so we develop a more applicable to the human body gelatin grafting PCL copolymer to make up and overcome the shortcomings of individual PCL or gelatin material. Now based on previous research this paper m

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