电沉积制备多孔铅电极及其对CO2的电还原性能研究.pdfVIP

摘 要 近年来，具有纳米尺寸三维立体结构的多孔金属材料受到了广泛的关注。利 用阴极析出的氢气泡作为模板电沉积三维多孔电极不仅成本低廉，易于操作，而 且省去了除去模板剂的步骤。这种具有特殊的孔结构的金属非常适合应用于快速 的电化学反应中。本文对多孔铅电极制备及其对CO2 的电还原性能进行了研究。 采用氢气泡模板法，在Cu 基板上电沉积制备了多孔铅薄膜，并对其进行了 SEM、EDS 、TEM、XRD 等表征，结果表明多孔铅薄膜具有相互贯通的三维多 孔结构，孔径由基底向外逐渐增大，该孔壁由树枝状晶枝沿各个方向堆积而成。 考察了不同电解液的组成，沉积电流密度及沉积时间等条件对多孔铅形貌结构的 影响，确定了适宜的制备条件：当电沉积电解液的组成为0.01 mol·L- 1 柠檬酸钠， 0.6 mol ·L-1 高氯酸，0.01 mol ·L-1 高氯酸铅，沉积时间为20 s ，沉积电流密度为-6 A ·cm-2 时，得到的多孔铅形貌规整。 以制备的多孔铅电极为阴极，对 CO2 的电还原制甲酸的过程进行了研究， 通过考察电解液组成、反应温度、反应时间和还原电位等因素的影响，确定了适 宜的反应条件：在5 ℃下，0.5 mol ·L-1 KHCO3 中施加电位为-1.7 V 时生成甲酸的 电流效率最高可达96.8 % 。然而甲酸电流效率随着反应时间的推移逐渐降低，在 电还原1 h 后下降至41.3 % 。对反应前后的多孔铅电极进行SEM、XRD 等表征， 结果表明，甲酸电流效率的下降与反应过程中电极表面形貌及组成的变化密切相 关。 关键词： 二氧化碳，电催化，甲酸，电沉积，多孔铅，氢气泡模板 ABSTRACT Recently, numerous studies have focused on the porous materials with nanoparticles. Electrodeposition using gas bubble dynamic template to prepare porous materials is a promising green approach due to the low cost, ease of operation and no need of moving the unwanted template. The unique porous structure is ideally suited for fast electrochemical reaction. Electrochemical reduction of CO2 has attracted considerable attention as a feasible technology for the conversion of CO . In this text, 2 we applied the porous Pb to the electroreduction of CO . 2 SEM 、EDS 、TEM、XRD and so on were employed to characterize the Pb films that deposited on Cu. The results revealed that the deposits have honeycomb-like pores that constructed of numerous sub-micrometer wires in all directions. The pore size of the film increased with the distance away from the substrate. The morphology of the Pb wires and the pore size can be