第三章 配合物基础.pptVIP

配合物基础 配合物(complexes)的基本观念 配体的主要类型 配合物的几何构型 配合物的异构(isomerism)现象 配合物的制备和大环配体配合物 典型配合物的制备和表征举例 二.常见的配体1. 单齿配体(monodentate ligands） F?、Cl?、Br?、I?、 NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3, Bidentate ligand 六齿配体 EDTA 三.配合物的几何构形 四. 配合物的异构现象（反顺，光活，键合） Circular dichroism(园二色性) 键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同SCN- NO2 NO CN- DMSO SO42- 五.配位化合物的制备  六.配合物的制备和表征举例 Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O) 6. 热重和差热（TG, DSC) 7. EPR(顺磁光谱） 8. XRD(粉末X衍射） 9. 电镜（SEM, 透射电镜） 10. UV/Vis(紫外可见光谱） 11.单晶结构分析 12. 循环伏安（CV) 硝基配合物(黄色） 亚硝酸根配合物（红色） 水溶液中的取代反应 Cu(H2O)42+ + 4NH3 ?? Cu(NH3)42+ + 4H2O [Co(NH3)5Cl]Cl2+ 3en ?? [Co(en)3]Cl3 + 5NH3 非水溶剂中的取代反应 Cr3+(aq) + en ??Cr(OH)3 （水溶液中） Cr2(SO4 )3 + en （乙醚溶剂, KI）?? [Cr(en)3]I3 [Fe(H2O)6]2+ + 3bpy（乙醇溶剂?? [Fe(bpy)3]2+ + 6H2O [Co(DMF)3Cl3]+2en （DMF溶剂）?? [Co(en)2Cl2]Cl 大环配体配合物的模板（template）合成: 无模板 有模板 Cu2+与2，2` ?联吡啶胺（dpa)和3?苯丙酸(Hppr)的混合配体配合物 合成：Hppr+dpa(水和乙醇溶液）?? pH~5, +Cu(NO3)2 水溶液??绿色? 元素分析： Cu(dpa)(ppr)2.2H2O 2. 摩尔电导：非电解质 IR, ?py, ?CO, ?Cu-N峰的移动和分裂（与纯配体比） 4. X射线单晶衍射，给出非H的原子坐标、键角和键长 Cu六配位 Eu:八配位 Zn: 四配位 μ3–O: 桥式 X=CH3, CF3 异核混合配体Zn(Salen)EuL3 L: β双酮 制备：Eu3+, Zn2+,L1,L2, 甲醇、乙醚中回流 表征：元素分析 电导测试（非电解质） IR, UV （N=C键） 双核, 热重和差热分析 配合物的表征方法 1。熔点测定 2。红外光谱 3。元素分析（C, H, N, O, S) 其它元素的测定 核磁共振（1H, 13C, 31P, 11B, 27Al, 15N, 18O,95Mo, 29Si, 195Pt,113Cd) * * 一.配合物(complexes)的基本观念 MLn 金属(metal, M), Lewis酸,电子对的受体acceptor 族： 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 配体(ligand, L) , Lewis碱,电子对的给体 (donor) :NH3 :CN- :Cl- EDTA 配位数（coordination number,CN )和配位点 Ag(NH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6, Cu(CN)2- CN=2 配位数? 化学计量比 配位数? 配体数 2. 多齿配体（polydentate ligands） 乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、 邻菲咯啉(phen)、 ?双酮 乙二胺(en） 联吡啶(2，2‘-bpy) 1,10-二氮菲（邻菲咯啉） ?双酮 .[Co(en)3]3+ 四齿配体 二水杨醛缩