2017年高中化学 知识导学 第2章 官能团与有机化学反应 烃的衍生物 第3节 醛和酮糖类（第2课时）醛、酮的氧化还原反应学案 （答案不全）鲁科版选修5.docVIP

第2课时　醛、酮的氧化还原反应 案例探究 Wollf-Kishner还原法是一种能把醛、酮还原成烃的方法，该法需要用成本很高的无水肼且需在高压封管内进行，反应时间长，产率不高。1946年，我国有机化学家黄鸣龙在研究这个方法的过程中，对反应条件进行了改进，将反应的低沸点溶剂改为高沸点溶剂，提高了反应产率，缩短了反应时间，为世界各国广泛应用，并普遍称为黄鸣龙还原法。 CH3COCH2CH3 CH3CH2CH2CH3 黄鸣龙对中国甾族激素的基础或应用研究作出过重大贡献，是中国甾族激素药物工业的奠基人。 思考: 1. 你了解醛、酮的结构吗？ 2. 醛、酮与H2加成属于还原反应吗？ 3. 你还知道醛、酮有哪些性质吗？ 自学导引 1. 氧化反应 醛具有 ________ 的还原性，一些弱氧化剂如 ________ 、 ________ 悬浊液能氧化醛生成相应的 ________ ，而酮比较稳定，只有很强的氧化剂才能将其氧化。这是因为醛的氧化只是 ________ 的转变，而酮的氧化还包含了 ________ 的断裂。 含有醛基的物质，通常都能与 ________ 、________ 悬浊液反应，因此，这两种试剂常用于鉴别是否有醛基。 （ 1 ） 银镜反应 醛跟银氨溶液反应生成金属银的薄层，附着在洁净的试管内壁，形成光亮的银镜，所以称为 ________ 。乙醛发生银镜反应的方程式为: CH3CHO + 2Ag （ NH3 ）2 OH CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O （ 2 ） 与新制Cu （ OH ）2悬浊液的反应 CH3CHO + 2Cu （ OH ）2 CH3COOH + Cu2O + 2H2O （ 砖红色 ） （ 3 ） 与氧气反应 2CH3CHO + O2 _________ 2. 还原反应 醛、酮的羰基都可以发生多种还原反应，产生为相应的 __________ 或 ________ 。如: 答案 1. 较强　银氨溶液　Cu（OH）2　羧酸　官能团　碳碳键　银氨溶液　Cu（OH）2 （ 1 ） 银镜反应 （ 3 ） 2CH3COOH 2. 醇　烃　RCH2OH　 疑难剖析 一、氧化反应和还原反应 1. 氧化反应 乙醛不仅能被KMnO4酸性溶液或溴水等强氧化剂氧化，也能被银氨溶液，新制Cu （ OH ） 2等弱氧化剂氧化。 （ 1 ） 燃烧反应 乙醛易燃烧，完全燃烧生成CO2和H2O: 2CH3CHO + 5O2 4CO2 + 4H2O （ 2 ） 被弱氧化剂氧化的反应 ①被银氨溶液氧化 （ 银镜反应 ） AgNO3 + NH3·H2O ══ AgOH↓ + NH4NO3 AgOH + 2NH3·H2O ══ Ag （ NH3 ）2OH + 2H2O［银氨溶液］ CH3CHO + 2Ag （ NH3 ）2OH CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O 配制银氨溶液是向AgNO3稀溶液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止。滴加溶液顺序不能颠倒，否则最后得到的不是银氨溶液。 ②被新制氢氧化铜悬浊液氧化 在这个反应里，新制氢氧化铜将乙醛氧化为乙酸，它本身被还原为氧化亚铜 （ Cu2O ） 。Cu2O是红色固体，不溶于水，也不与乙酸反应。 Cu2+ + 2OH- ══ Cu （ OH ）2↓ CH3CHO + 2Cu （ OH ）2 CH3COOH + Cu2O↓ + 2H2O 说明: 制备新制Cu （ OH ）2 是在NaOH溶液中滴加少量 CuSO4 溶液，应保持碱过量。 ③催化氧化反应 乙醛在有催化剂存在的条件下，被空气中的氧气氧化为乙酸。 2CH3CHO + O2 2CH3COOH 　　　　　　　　　　 乙酸 2. 还原反应 醛和酮与H2在一定条件下的反应，既属于加成反应，又属于还原反应。 【例1】 醛类因易被氧化为羧酸，而易使 KMnO4 酸性溶液或溴水褪色。向乙醛中滴加KMnO4 酸性溶液，可观察到的现象是 ___________________ 。现已知柠檬醛的结构式为。 若要检验其中的碳碳双键,能否直接加入KMnO4酸性溶液或滴加溴水,使溴水褪色,说明双键的存在?经常使用的实验方法是什么? 思路分析: 本题主要考查了两种重要的官能团: —CHO和 的性质，解题时要注意二者的区别和联系。检验 时，应先用银氨溶液或新制