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第三节 核磁共振 　 Nuclear magnetic?resonance 一、核磁共振原理 Nuclear magnetic?resonance principle 1.原子核自旋 Atomic nucleus spin 2.核磁矩Magnetic moment of atomic nucleus 3.核磁共振Nuclear magnetic?resonance 4.共振频率 Resonance frequency 二、化学位移 The chemistry moves1.化学位移 2.自旋-自旋偶合 Spin – Spin coupling 三、核磁共振仪 Nuclear magnetic resonance instrument * 一、核磁共振原理 二、化学位移 三、核磁共振仪 核磁共振是 1945年哈佛大学普塞尔(E.M.Purcell)小组和斯坦福大学布罗赫(F.Bloch)小组同时独立发现的。 核磁共振的研究对象是，原子核的磁矩在磁场对电磁波的吸收和发射。 根据核磁共振谱可以测定分子的静态结构、研究化学交换等。 Edward Purcell （1912-1997） Felix Bloch （1905-1983） 因普塞尔(E.M.Purcell)和布罗赫 (F.Bloch)发现了核磁精密测量的新方法，1952年获诺贝尔物理学奖。 目前，核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。 原子核是由质子和中子构成。质子、中子与电子一样具有自旋运动。因此，原子核也具有自旋角动量。即： M = I（I + 1）? 式中，I—— 核自旋量子数。 核自旋量子数与电子自旋量子数不同的是，电子自旋量子数只能取1/2，而核自旋量子数随原子核而异。 核质量数 核电荷数 自旋量子数I 实 例 奇数 奇或偶数 半整数 1/2，3/2 … 1H、13C、19F I=1/2 11B、35Cl I=3/2 偶数 偶数 0 12C、16O、32S I= 0 偶数 奇数 整数 1，2，3 … 2H、14N I= 1 10B I=3 与电子自旋同理，自旋量子数不为零的原子核在做自旋运动时，必然产生矩μN 。即： μN =γN M = γN I（I + 1）? 式中，γN 称为核的磁旋比，可由实验测定。即： γN = gN βN ? 式中，gN 称为核的朗德因子。不同的核，gN 值不同，需要实验测定。对于质子，gN = 5.5854。 另外，βN 称为核磁子。核磁子为： βN = = 5.0508×10-24 erg/G e ? 2mpc 当把核放在外磁场 H0 中，基于核自旋角动量在外磁场中产生的空间量子化，对应于自旋量子数 I 的核磁矩在外磁场中有 2I+1个取向，它们在磁场方向上的分量为： mI ——核的自旋磁量子数 mI：-I，-I+1 … 0 … I-1，I μZ =γN mI ? 这样，核磁矩与外磁场的相互作用能可写为： E = -μZ· H0 = -γN mI ? H0 例如： 1H 核， ， ；相应的核磁能级为： mI = ± 1 2 I = 1 2 E = γN ? H0 ± 1 2 则，能级差为： ΔE =γN ? H0 E 0 ΔE =γN ? H0 H0 mI = -1/2 mI = +1/2 核磁共振吸收条件 由此不难看出，核磁能级差不仅取决于核的本性(γN），并且还随着外磁场( H0 )的增强而增大。 E 0 ΔE =γN ? H0 H0 mI = -1/2 mI = +1/2 在无外磁场的条件下， 的两种可能状态 是简并态。 在外磁场中，核自旋能级发生分裂。当核从低能态跃迁到高能态，必须吸收2μH0 的能量，于是产生核磁共振。 mI = ± 1 2 I = 1 2 ΔE = 2μH0= hυ0 当用一定能量的电磁波照射核，并服从： 则处于低能态的核吸收了电磁波能量(hυ0)跃迁到高能态，这就是核磁共振吸收。 将前面的共振条件改写为： υ0 = h 2μH0 2γN mI ? H0 h = γN ? H0 h = = gNβN H0 h 高能态 mI = -1/2 核磁矩 μZ =γN mI ? 这样，通过实验测定出朗德因子gN ，便可确定发生核磁共振的