MCM-41负载巯基钯配合物的合成及其催化芳基卤化物的羰基化性能.pdfVIP

第3l卷第6期 江西师范大学学报(自然科学版) V01．3l No．6 2007年 11月 JOURNAL OF JIANGXI NORMAL UNIVERSⅡY(NA rURAL SCIENCE) NOV．2(】o7 文章编号：1000-5862(2007)06—0551—06 MCM一41负载巯基钯配合物的合成及其 催化芳基卤化物的羰基化性能 王萍萍 ，一， 叶兴琳2， 蔡明中 (1．江西师范大学 化学化32学院，江西南昌 330022；2．九江学院 化学化工学院，江西 南昌 332000) 摘要：y_巯丙基三乙氧基硅烷依次用纳米介孔分子筛(MCM 41)固载，与氯化钯反应，合成了MCM．41负 载巯基钯配合物．该新型负载钯配合物是芳基卤化物羰基化反应的有效催化剂，能重复使用多次活性基 本不变，为各种取代的Ⅳ．苯基苯甲酰胺、取代的苯甲酸丁酯的合成提供了新途径． 关键词：负载钯催化剂；MCM 41；巯基钯配合物；羰基化；芳基卤化物 中图分类号：O 627 文献标识码：A 开发能用于有机合成的环境友好催化剂已显得越来越重要…．钯催化的有机卤化物的Heck羰基化反应 因具有在低的一氧化碳压力下能顺利进行的优势，是形成碳一碳键最重要的途径之一，在有机合成中广为应 用．文献已报道，在常压下，通过该反应能高产率地制备羧酸[ 、酯[引、酰胺[ 、酰氟[ 、醛[ ]和酮[ j等化合 物．尽管均相钯催化剂如Pd(OAc) 、PdX2(PPh ) 被证明是有效的，但难以从反应体系中分离和回收再用，使 该反应的实际应用受到限制．聚合物负载的钯配合物催化剂因综合了均相和复相催化过程的优势，已成功 应用于许多重要有机反应中_8j．然而，有关聚合物负载钯配合物催化剂应用于Heck羰基化反应的报道则相 对较少，且其载体均为聚苯乙烯或聚硅氧烷 j．近年来发展起来的纳米介孔分子筛 MCM．41不仅具有非常 发达而且规整的表面(比表面最高可达700 m2／g)，而且还具有构形规整、分布均匀的纳米尺度的介孔结构， 特别适合于作催化剂载体_l ．迄今为止，MCM．41负载钯配合物已在一些重要有机反应中获得应用_l ，但 尚未见有MCM．41负载钯配合物催化芳基卤化物的Heck羰基化反应的报道．作为开发新型负载钯催化剂的 一 种探索，我们从工业易得的硅烷偶联剂—— y_巯丙基三乙氧基硅烷出发，依次用纳米介孔分子筛(MCM- 41)固载，再与氯化钯反应，首次合成了MCM．41负载的巯基钯配合物[MCM．41．SH．Pd(II)]，并研究了其催化 芳基卤化物的Heck羰基化反应性能．钯配合物的合成途径如下： o＼ OEt l 1．Yoluene，1O0℃，24 h cH! 2 2sH o 2．Me。SiC1，rt，24 h OEt PdC1 ，CH COCH 。＼』i 。 。 ] O／ 。 。 。 reflUX．72 h 0SiMe。 收稿日期：2007 04-24；*通讯联系人． 基金项目：国家自然科学基金资助课题． 作者简介：王萍萍(1964-)，女，江西九江人，副教授，主要从事有机催化研究 552 江西师范大学学报(