UV-Vis DRS光谱与其在催化剂表征中应用.ppt

紫外可见漫反射光谱及其在催化剂表征中的应用; 概论 　　 随着光谱技术的迅速发展, 光学测量在表面表征中已占有非常重要的位置[1]。由测量染料、颜料而发展起来的紫外—可见漫反射光谱(可以用UV-Vis DRS或DRUVS表示)是检测非单晶材料的一种有效方法。近几年,紫外—可见漫反射光谱在多相催化剂研究中,用于研究过渡金属离子及其化合物结构、氧化还原状态、配位对称性和金属离子的价态等,尤其是研究活性组分与载体间的相互作用[ 2,3],日益受到重视。该方法具有很高的分辨率,灵敏度高,设备简便,是测试物质表面结构的快速方法之一。;目 录; 漫反射光谱是一种不同于一般吸收光谱的在紫外、可见和近红外区的光谱，是一种反射光谱，与物质的电子结构有关。 漫反射光谱不仅可以用于研究催化剂表面过渡金属离子及其配合物的结构、氧化状态、配位状态、配位对称性，而且在光催化研究中还可用于催化剂的光吸收性能的测定；可用于色差的测定等等。 ;1.1 固体中金属离子的电荷跃迁; 1.2 紫外-可见吸收光谱（UV-Vis) 定义：根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法[4]。包括比色分析法和分光光度法。 比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，属于可见吸收光度法的范畴。 分光光度法：使用分光光度计进行吸收光谱分析的方法。;紫外可见波长范围：; 1.3 漫反射光谱(DRS);　 漫反射：; 反射峰通常很弱，同时，它与吸收峰基本重合，仅仅使吸收峰稍有减弱而不至于引起明显的位移。对固体粉末样品的镜面反射光及漫反射光同时进行检测可得到其漫反射光谱。;● 实际测定的是R′∞, 不是绝对反射率 R∞，即相对 一 个标准样品的相对反射率。 ● 其值依赖于波长 F(R′∞)—波长 ● 对应于透射光谱的消光系数 ● 在一个稀释的物种的情况下正比于物种的浓度 （相似于 Lambert-Beer law)。; 朗伯比尔定律描述入射光和吸收光之间的关系。 漫反射定律描述一束单色光入射到一种既能吸收光，又能反射光的物体上的光学关系。;;2. UV-Vis DRS的研究方法; ; 漫反射光和积分球：; 积分球用于测定反射光谱的方法（2种）：;比较法：样品和标准物在整个测量过程中构成球壁的一部分，如图6所示，对入射到样品2和标准物3上的辐射，其球壁上的辐射强度进行比较。在一个理想的积分球中，样品和标准物应该同样被照明，以便在直接照明样品和标准物时所测的强度比等于相对反射率[14]。 注：附设在积分球上的检测器有光电倍增管（用于UV-Vis区）和硫化铅（用于近IR区）两种。;;2.3 影响减免函数F(R∞)的因素;样品厚度样品表面光洁度压力和水分的影响;2.4 定性分析;3. UV-Vis DRS光谱在催化剂表征中的应用; 从左图7可以看出纯尖晶石NiAl2O4 （曲线1）在580-630毫微米范围内出现特征吸收谱带，与文献[2]中报道的数据一致，而550℃焙烧的N-1和S-1-3催化剂的谱图中，在相同的波长也出现相同的谱带，说明这两个催化剂中至少有部分Ni2+生成了尖晶石NiAl2O4 ，但对450℃焙烧的NiO-WO3/Al2O3催化剂,未观察到有尖晶石生成。; 图8中纯NiO（曲线1）的UV-Vis DRS光谱在720、640、420、380、350、230毫微米分别出现吸收峰，460毫微米出现一个肩峰。催化剂S-1-3和S-1-7在420毫微米也出现一个弱吸收峰，由此推测在S-1-3和S-1-7催化剂上仍存在有游离的NiO。 注：肩峰—-指在吸收曲线的峰上出现的不成峰形的小曲折，形状类似肩膀，故称为肩峰。; 图9中纯WO3光谱（曲线3）在330毫微米处出现强吸收峰，240毫微米处有一弱吸收峰；r-Al2O3在230、300、 370毫微米处出现吸收峰；WO3/Al2O3催化剂（曲线2）在220—280毫微米有一较宽的吸收峰；Al2(WO4)3 （曲线1）在240毫微米处有一吸收峰，280毫微米处有一肩峰；S-1-3催化剂（曲线4）除在580-630毫微米处出现尖晶石NiAl2O4 特征谱带和在420毫微米有游离的NiO的弱吸收峰之外，还在240毫微米处出现一个较宽的吸收带，280毫微米处隐约有一个肩峰，因此可以推测在S-1-3催化剂表面上还存在有Al2(WO4)3或少量的WO3。; 由图10可知，500℃焙烧时，在630毫微米处尖晶石NiAl2O4中的四面配位体Ni2+的微弱特征谱带[8]，随着焙烧温度的升高，58