clo2的结构.doc

ClO2的结构 Cl中心原子价电子对数目 = 7/2 = 3.5→中心原子究竟是采取sp 2 杂化还是sp 3杂化?　要结合结构确定，即要结合键角、键长、磁性、是否双键等分析ClO2的结构。 从键角∠OClO =116.5o来看，可以推测中心原子采取的是sp 2 杂化, 排除sp 3杂化 。 O: 2s2, 2px2, 2py0 , 2pz2　　 2px2, 2py0,2pz2 　　Cl: 2s2, 2px2, 2py2 , 2pz1,　（sp2)2，(sp2)2, (sp2)2,2pz1 　　O:　2s2, 2px2, 2py0 , 2pz2　　　　　2px2, 2py0,2pz2 , 进一步可以推测出ClO2可能具有以下的结构，　 根据 a、b 的结构考察其性质： 　　　　　(a)　　　　　　　　　　(b) 　　　Cl-O部分双键　　　　　　Cl-O单键 　　　　不双聚　　　　　　　　　双聚 　　　　顺磁　　　　　　　　　　顺磁 影响键角因素：杂化态，孤对电子，大π键，电负性。 结构 ←→性质 （1）键角 ∠OClO = 116.5o →sp2 ,　排除sp3 sp2 两种可能的结构（a）、（b） （2）实测：Cl-O键长149 pm Cl-O单键（170pm） （3）ClO2不双聚→排除(b)构型，ClO2应该采取a的构型。 （4）顺磁ClO2分子结构特点是氯原子以2个配位键与2个氧原子结合，其外层还存在一未成对电子，具有很强的氧化作用。 无论从价键法还是从分子轨道法处理，都可以得出ClO2的电子对排布是平面三角形的。其中氯采取sp2杂化，孤电子对占据一个杂化轨道，分子形状为V形，键角117.4°，在分子中还存在一个离域π键垂直于分子平面，键长147pm。ClO2的结构如图1所示[1]。 图1 ClO2的结构 ?? 如果ClO2得到一个电子将变成ClO2-离子，即亚氯酸根离子，此时氯采取sp3，两个孤电子对占据2个杂化轨道，键角接近109.5°，键长将增大。实验测定确实如此，ClO2-中OClO键角为110.5°，Cl-O键长为156pm，ClO2-的结构如图2所示[1]。 图2 ClO2-的结构 ?? 与此同时，二氧化氯得到进一步稳定，这也是制备稳定性二氧化氯溶液或制备稳定性二氧化氯固体的化学基础。因为研究表明，在稳定性二氧化氯溶液或固体中，二氧化氯并不以ClO2分子形式存在，而是以更稳定的ClO2-形式存在。