7第七章分子的物理性质及弱化学键.pptVIP

对于分子的极性用偶极矩表示。分子的偶极矩可通过实验求出，或通过量子力学的计算。对于共价键的极性，用键矩表示。公式和方向的规定同偶极矩，μ＝q?d，方向从正到负。 磁化率原理流程图 2、永久磁矩 永久磁矩 的产生是因为顺磁物质中的单个原子或分子的总角动量 不为零，其中 （ 是总轨道角动量， 是总自旋角动量） 而总角动量的大小 3、平均磁矩的理论值 根据玻尔兹曼分布定律，并注意到一个给定的内量子数J,对于总磁量子数MJ，同时可取J，J-1，J-2，…，-J共2J+1个值，所以平均磁矩： 其中，k=1.38×10-23焦耳/度是玻尔兹曼常数；T是绝对温度。 代入 ，得平均磁矩： 4、平均磁矩的实验值 在多原子分子中，电子轨道运动与分子的核构型关系很紧密，以致电子轨道运动产生的磁矩不能顺着外磁场方向，宏观上产生的磁矩小；故分子的磁性几乎全部是由电子自旋运动提供的。 所以永久磁矩的公式改写为： 仅考虑自旋时，g=2.00 设未成对电子数为n，则S=n/2，代入上式得： 6、摩尔磁化率 磁化率是永久磁矩在宏观上的表现。 摩尔磁化率 的定义是单位磁场强度下，一摩尔物质的 ，即 若仅考虑平均磁矩的实验值，则： 7、摩尔反磁化率 只要有外加磁场，反磁质、顺磁质都会产生与H方向相反的诱导磁矩。 摩尔反磁化率 是单位磁场强度下，一摩尔物质的 ，即： 对于反磁质来说，实验测得的磁化率就是反磁化率。 8、实验磁化率 而对于顺磁质来说，实验测得的磁化率 是磁化率 和反磁化率 之和： 但 ，所以可以近似将 看作 ，故只根 据 来计算： 9、不成对电子数 设未成对电子数为n,则S=n/2 解方程，可得： 所以，只有存在未成对电子的物质才有顺磁性 10、配键类型 11、磁天平的原理 沿样品轴心方向S，存在一磁场强度梯度，作用于样品的力为： 其中，A为样品截面积；K为样品的体积磁化率；KK为空气的体积磁化率；量纲是cm2/cm3；积分边界条件H为磁场中心的强度，H0为样品顶端的磁场强度。 假定KK可以忽略不计，且H0=0，将上式积分，得： 2. 诱导力induction force 是极性分子与非极性分子之间的作用力。 非极性分子无偶极矩，但在极性分子的偶极矩的诱导下，产生了瞬间偶极，它与固有偶极之间的作用叫诱导力。极性分子的偶极矩越大，非极性分子的变形性越大，作用就越强。 3. 色散力dispersion force 由于原子的运动，使电子云和原子核之间发生瞬时的相对位移，由此产生瞬时偶极。瞬时偶极之间的作用叫色散力。这种力在任何分子都存在。非极性分子之间正是通过这种力相互作用的。 分子的体积越大，变形性越大，色散力越大。 分子间作用力的特点： 存在于一切分子、原子之间。 作用能量一般为几kJ/mol 到几十kJ/mol ，比化学键小1～2数量级。 短程作用。只有几个A0,作用力与分子间距离的6次方成反比。所以气体分子之间的作用力远远小于液体分子之间的作用力。 无方向性、饱和性 通常在三种作用力中，色散力是主要的。 四、氢键 hydrogen bond 1 氢键的形成： X—H…Y用来表示氢键，其中X—Hσ键的电子云偏向高电负性的X原子，导致出现屏蔽小的带正电性的氢原子核，它强烈地被另一个高电负性的Y原子所吸引。 以X—H ……Y表示。X,Y= F,O,N。 2 氢键形成的本质 由于高电负性原子的强烈吸引，使与之相连的氢原子成裸核，正电荷密度很大，可与另一个电负性大的原子的孤对电子通过静电引力而成。 氢键不属于范德华力，也不属于化学键，是特殊形式的分子间的作用力。 它有方向性和饱和性（为什么） 3 氢键的分类 1. 分子间氢键(以水分子为例） 2. 分子内氢键（以邻羟基硝基苯为例） 4 氢键对物质的性质的影响 氢键对物质的熔、沸点、熔化热、气化热、密度、表面张力、黏度有很大的影响 1.为什么对位和邻位硝基苯酚的沸点分别为110℃和45℃？ 2．为什么水有反常的高沸点？ ? 与温度无关 分子的变形性 范德华力与物理化学性质 1、对熔点、沸点、熔化热和汽化热的影响 2、吸附（物理吸附or化学吸附？） 氢键的一些特点： 1）大多数氢键X—H…Y是不对称的，H—X距离较近，H—Y距离较远； 2） X—H…Y可以为直线形θ＝180°，能量上有利；也可为弯曲形，即θ180°; 3）X和Y间的距离作为氢键的键长，键长越短，氢键越强，H原子处于中心点时，是最强的氢键；