无机化学 酸碱解离平衡 习题课.ppt

第八章 酸碱解离平衡习题课 本章内容小结 书后习题 课外习题 本章内容小结 一、酸碱理论 二、酸碱溶液[H+]或[OH?]的计算方法 酸碱质子理论拉平效应与区分效应 拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的“拉平效应”。具有拉平效应的溶剂称拉平溶剂。 区分效应：将不同强度的酸(或碱)放入同一溶剂中，能够区分酸(或碱)的强弱作用，称溶剂的区分效应。 拉平效应与区分效应 溶剂的拉平效应和区分效应与溶剂和溶质的酸碱相对强度有关。一般的规律是： 碱性较强的溶剂对酸有拉平效应，碱性较弱的溶剂对弱酸具有区分效应。如HCl和HAc分别放入液氨和水中，前者拉平，后者区分。 拉平效应与区分效应 酸性较强的溶剂是弱碱的拉平溶剂，其作为弱的质子碱却是强酸的区分溶剂。如NH3(l), N2H4(l)放入冰醋酸(HAc)中拉平，HClO4、HBr放入冰醋酸中区分。 拉平效应与区分效应 酸性较弱的溶剂(如H2O)对弱碱有区分效应，而强质子碱(如NH3)对弱酸具有拉平效应。 惰性溶剂(既无给出又无接受质子的能力)没有拉平效应，却是好的区分溶剂。如苯和氯仿等。 酸碱的相对强度 酸性越强，其共轭碱越弱；碱性越强，其共轭酸越弱。 酸性： HClO4 H2SO4 H3PO4 HAc H2CO3 NH4+ H2O 碱性： ClO4- HSO4- H2PO4- Ac- HCO3- NH3 OH- 缓冲能力：缓冲溶液抵御少量外来酸碱的能力，称为缓冲能力。 缓冲对的浓度越大，缓冲溶液的缓冲能力（或缓冲容量）越大，实际工作中一般缓冲对的浓度在0.1~1.0 mol?dm-3为宜； 缓冲对的浓度比越接近1，缓冲能力越大，即：使弱酸的pKa?（或弱碱的pKb?）等于或接近于所要求的pH。 关于计算过程中浓度单位的几点说明 本教材使用的Ka?、Kb?、Kw? 或 Kh? 均是标准平衡常数，严格来讲，其表达式中的各种浓度应为相对浓度，即c/c?，但为书写简便，可用浓度代替相对浓度（见教材P208页底注解）。所以，根据标准平衡常数表达式计算出的浓度均为相对浓度，无单位；但在书写结论时应把单位(mol?dm-3)写上。 关于计算过程中浓度单位的几点说明 通过设未知数 x 或 y 的方法解题时，解得的x或y值不写单位。 有些教材使用经验平衡常数 Ka、Kb、Kw 或 Kh，根据这些经验平衡常数表达式计算出的浓度均应写上单位。 P250 8-7 已知HSO4-的解离平衡常数为1.0×10-2，试求0.010mol·dm-3 H2SO4 溶液的[H+]和pH。 故平衡时 [H+] = (0.010 + x) mol?dm-3 = (0.010 + 4.15?10-3) mol?dm-3 = 0.014 mol?dm-3 pH = ?lg[H+] = 1.85 P250 8-8 将0.10 mol·dm-3的HAc和0.10 mol·dm-3的HCN等体积混合，试计算此溶液中[H+], [Ac-] 和 [CN-]。已知Ka?(HAc) = 1.8 ? 10-5, Ka?(HCN) = 6.2 ? 10-10。 P250 8-9 将1.0 mol·dm-3的HAc和1.0 mol·dm-3的HF等体积混合，试计算此溶液中[H+], [Ac-]和[F-]。已知Ka?(HAc) = 1.8 ? 10-5, Ka?(HF) = 6.3 ? 10-4。 P250 8-11 已知HF的Ka?(HF) = 6.3 ? 10-4，试求0.10mol·dm-3NaF溶液的pH和水解度。 P250 8-12 已知H2S的K1=1.1×10-7, K2=1.3×10-13, 试求0.20mol·dm-3 Na2S溶液中的[Na+], [S2-], [HS-], [OH-], [H2S]和[H+]。 习题册习题 P94 7.11 在H3PO4溶液中加入一定量NaOH后，溶液的pH = 10.00，在该溶液中下列物种中浓度最大的是 (A) H3PO4; (B) H2PO4?; (C) HPO42?; (D) PO43?。 P94 7.13 配制pH = 7的缓冲溶液时，选择最合适的缓冲对是 (A) HAc-NaAc; (B) NH3-NH4Cl; (C) NaH2PO4-Na2HPO4; (D) NaHCO3-Na2CO3. 已知： Ka?(HAc) = 1.8 ? 10-5; Kb?(NH3) = 1.8 ? 10-5; H2CO3 Ka1? = 4.5