波谱技术及实验-2013-b-答案.docVIP

试卷答案 课程名称： 波谱技术及实验 ；试卷编号： B ；考试时间：120分钟 选择题： DBCAA BCABC 填空题 棱镜；光栅 愈大 不饱和；饱和 简答题 下面这张红外光谱图对应的是下列哪种化合物，为什么？ 是B邻二甲苯； 芳香族化合物都能观察到3030 cm-1左右=C?H的伸缩振动吸收峰；在1650~1450 cm-1的区域出现苯环的谱带，以其中~1600 cm-1和~1500 cm-1的两谱带最重要，~1500 cm-1峰稍强些。这两条谱带与苯环的=C?H伸缩振动吸收峰结合，可以作为芳香环存在的判断依据，排除A；3600-2500 cm-?没有较宽的? cm-1左右出现一个强吸收峰，所以是邻二甲苯。 化合物CH3CH=CH-CH=CH-COOH 中存在哪些类型的价电子，有哪些跃迁类型，画出能级跃迁示意图，推测该化合物的近紫外吸收光谱及强度；当溶剂极性增强时，紫外光谱的吸收带如何移动，为什么？ （10分） 该化合物存在σ电子、π电子和n电子，存在?????；??????；n????；n???????跃迁，在????????n???跃迁，在250--300 nm范围产生吸收带，强度小于100。溶剂极性增加，????* 跃迁吸收红移; n??* 跃迁吸收蓝移。这可能是因为，对于π→π*跃迁，π*反键轨道的极性较π大，与极性溶剂作用，π*下降多，π下降少，溶剂极性红移。对于n→π*n轨道的极性较π*大，与极性溶剂作用，n下降π*下降，n→π*跃迁所需要的能量反而增加，跃迁引起的吸收峰溶剂极性蓝移。π→π*和n→π*。 以下图为例，说明分子离子峰，基峰以及主要的碎片离子峰是指质谱图中的哪些峰；分子离子峰用什么符号表示，代表什么意义。m/z=91，65,39的峰是如何产生的？（10分） 分子离子峰：134 基峰：91 主要的碎片离子峰：39，51，65，77，92等 分子离子峰用 表示，其中“+”代表正离子，“.”代表不成对电子。 基峰是 如何采用IR谱区分下列化合物？（考虑裂分均满足一级谱要求，氨基与其它质子不偶合）（10分） [1]CH3CH2NH2 ；[2]Cl2CH-CH(CH3)2；[3] IR光谱区别：[1] 胺类在3600--3300cm-1有氨基N-H伸缩振动的双峰；[2]在1385cm-1有裂分的双峰，对应异丙基的C-H弯曲振动，强度相等；[3]在1600---1450cm-1存在苯环的伸缩振动吸收峰，在3200--3500cm-1有羧基特有的O-H宽吸收峰，且[3]是对位二取代，红外光谱在810cm-1有强的单峰。 质谱仪主要的电离源主要有哪些？最常用的是哪一种？适合生物大分子的离子源有哪些（10分） 电离源主要有：电子轰击电离；化学电离；场致电离；场解吸；快原子轰击、基质辅助激光解析、电喷雾电离、大气压化学电离等方法，最常用的是电子轰击电离；适合生物大分子的离子源有基质辅助激光解析、电喷雾电离、大气压化学电离。 试比较中红外光谱与拉曼光谱的区别。（5分） 中红外一般是吸收光谱，拉曼光谱是散射光谱；拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动;而红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动；红外光谱主要表征化合物的基团；拉曼光谱可以用于分子骨架测定，二者选律互补，红外活性的振动在拉曼上是弱峰，拉曼活性振动在红外上是弱吸收；拉曼光谱检测范围宽一些，可以采用水溶液体系和玻璃容器，红外不能使用玻璃器皿，水的干扰强；粉末样品可以直接拉曼检测，红外必须溴化钾压片法。 b 综合谱图解析（20分） 1. 试解释下列两张质谱图中基峰对应的是什么碎片离子，如何裂解形成的？（10分） r-H存在时，能发生麦氏重排 2. 某化合物的分子式是C4H11N，沸点是44.4度，是一无色易燃液体，其红外吸收光谱图如图所示，试推导其结构。 解： 1. 不饱和度计算：n =（该化合物不含不饱和键） 2. 先特征：最强峰为2960 cm-1 粗查：特征区3100 cm-1以上出现中等强度双峰：分子中含氮，不含氧，可能存在伯胺基，1604 cm-1出现的峰也证实了伯胺基的存在。2960 cm-1以及1480~1350之间的吸收峰表明化合物中有多个甲基存在： 细找： (N－H：3361cm-1和3281 cm-1（m）； (C－N：1604 cm-1（m）（伯胺基团的存在） (C?H：2960 cm-1（s）； δC?H：1470 cm-1（m） δC?H：1389 cm-1（m）；1364 cm-1（s）（可能有叔丁基存在） (C? C：1245 cm-1（s）；1221 cm-1（s）（验证了叔丁基结构的存在） 初步推断，该化合物是叔丁胺，结构为：