7-05-06有机化学.ppt

一、加成反应 1、加氢反应 2．加氯反应 二、氧化反应 一、α-氢的反应 1. α-氢的卤代反应 2. α-氢的氧化反应 二、苯乙烯及离子交换树脂 1. 苯乙烯的性质与制备 2. 离子交换树脂 * * 苯环是闭合共轭体系，能量较低，不易进行加成和氧化反应。但苯环又是不饱和体系，只要条件适合，苯环还是可以进行加成和氧化反应的，而且这类反应在有机化学工业中都很重要。 §7-5 单环芳烃的加成及氧化反应 180~250℃ 这是工业上制备环己烷的方法，也可以采用均相催化剂 2-乙基己酸镍/三乙基铝进行催化加氢反应，反应条件相对较温和。 苯在液相中用碱金属和乙醇还原，通常生成 1，4-环己二烯，这个反应称为伯奇（Birth）反应： 紫外光 40℃ （六氯化苯） 产物六氯化苯也称六氯代环己烷，俗称六六六，它曾作为农药大量使用，由于残毒严重而逐渐被淘汰，很多国家禁止使用。 演示实验 苯在高温和催化剂作用下，氧化生成顺丁烯二酸酐。 顺丁烯二酸酐简称顺酐，是重要的有机合成原料。 O 2 C C O O O C O 2 O H 2 + 2 9 4 4 + + V2O5 400~500℃ （空气） 2 烷基苯的烷基与苯环相连的碳原子称为α-碳原子，其上的氢称为α-氢。在分子构造上芳烃侧链的 α-氢与烯烃的 α-氢相似，受苯环的影响比较活泼。 §7-6 芳烃侧链上的反应 在光照或加热的条件下，烷基苯的 α-H 被卤素取代，生成 α-卤代烷基苯。例如： 控制氯气的用量，可得到二取代和三取代氯代苯 α-H 氯代反应为自由基型反应： 苄基自由基比烷基自由基稳定： 苯氯甲烷可以继续氯化生成多卤代产物： 其他烷基苯的α-H也能被卤代： 溴代反应也可以用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）做溴化试剂，反应缓和，易控制： 强氧化剂如KMnO4、K2Cr2O7、HNO3氧化。含 α-H 的烷基被氧化成羧基，而且不论烷基的碳链长短，一般都生成苯甲酸。例如： 无 α-氢原子，如叔烷基苯不易被氧化，若强烈氧化时，通常是苯环被破坏性氧化。 工业上催化氧化方法制备苯甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐和均苯四甲酸二酐等。 V2O5，350~500℃ 60%~70% 230℃,1.8MPa 异丙苯在碱性条件下，很容易被空气氧化生成氢过氧化异丙苯，后者在稀酸作用下，分解为苯酚和丙酮。这是生产苯酚的重要工业方法。 过氧化物 105~110℃，碱性 10%H2SO4 35~37℃ 这个反应叫过氧化氢烃重排 间甲基异丙基苯进行氧化，再经酸催化分解得到丙酮和间甲酚： 练 习： 1. 写出下列反应的产物或反应物的构造式： 2. 完成下列反应： 在工业上用乙苯催化脱氢得到苯乙烯： 560~600℃ 苯乙烯为无色液体，沸点 146℃。苯乙烯分子中的 C＝C 双键与苯环共轭，很活泼，室温下放置就慢慢聚合，在自由基引发剂引发下，苯乙烯聚合得到聚苯乙烯： 过氧化苯甲酰 80~90℃ 可做光学仪器、绝缘材料及日用品等。 离子交换树脂：离子交换树脂是由交联结构的高分子骨架与能解离的基团形成的不溶性高分子电解质。 目前工业上和实验室中应用最广泛的离子交换树脂，是苯乙烯和二乙烯基苯共聚而成，二乙烯基苯的用量约为 10%，它的作用是使聚苯乙烯交联成体型结构。 *