物理化学6-03理液相图.ppt

* 将吉布斯相律应用于二组分系统 ( C = 2 ) F = 2－P＋2＝4－P P＝1，F＝3 最多3个独立变量(T, p, 组成) P＝2，F＝2 P＝3，F＝1 P＝4，F＝0 最多4个相平衡共存(无变量) 指定温度, 则有压力-组成图 ; 指定压力, 则有温度-组成图 . 气-液平衡时蒸气总压p与液相组成xB的关系: 以 p 对 xB 作图得一直线 1. 压力-组成图 §6.3 二组分理想液态混合 物的气-液平衡相图 pB* 0 A 1 B p xB (yB) pA pB 二组分理想液态混合物的 蒸汽压力与液相组成的关系 p=f(xB) pA* T一定 p ~ xB液相线. 仅对理想液态混合物, 液相线为直线. pB* p pA* 气、液两相平衡时： F=2-2+1=1 可以为P、 xB 、 yB中的一个。 气-液平衡时气相组成 yB 与 液相组成 xB的关系: yB = pB/ p = pB*xB/p 若pB* p pA*, 则 pB*/p 1， yB / xB1 ∴ yB xB yA = pA/ p = pA* xA/p pA*/p 1， yA / xA 1 yA xA 易挥发组分在气相中的相对含量大于它在液相中的相对含量. 气-液平衡时蒸气总压p与气相组成yB的关系: 结合式 p = pA* + (pB* - pA* ) xB 和式 yB = pB*xB /p 可得 以 p 对 yB 作图, 可得一曲线, 即压力-组成图上的气相线. 点：pA* ，xB＝0， xA＝1 pB* ，xA＝0， xB＝1 F＝C－P＋1＝1－2＋1＝0 线：直线 P～x 液相线 曲线 P～y 气相线 F＝2－2＋1＝1（P, xB, yB) 面: 三个区域 上(l) 下(g) 中(l+g) F=2-2+1=1 F=2-1+1=2 二组分理想液态混合物的 压力-组成图 p=f(yB) l g l + g pB* 0 A 1 B p xB (yB) pA pB p=f(xB) pA* T一定 液相线 气相线 二组分理想液态混合物的 压力-组成图 0 A 1 B p xB (yB) T一定 系统点: 相图上表示系统总状态(总组成)的点; 相点:表示各个相的状态(组成)的点. 结线:两个平衡相点的连结线.系统点总是在结线上 例7例8例9例10例11例12 a b c 单相区系统点与相点合二为一，两相共存区系统点与相点是分开的。 真正代表系统状态的是两个相点。 二组分理想液态混合物的 压力-组成图 p=f(yB) l g l + g pB* 0 A 1 B p xB (yB) pA pB p=f(xB) pA* T一定 例7例8例9例10例11例12 由于液相在气化过程中组成不断变化, 使得其平衡蒸气压不断下降, 因而存在相变压力区间. 系统的恒温变压过程(点击这里). 实际混合物中苯和甲苯双液系的性质接近理想混合物, 在79.7 ℃下实测 压力-组成 数据如下: 点, 线, 区的含义及各状态下自由度数; 区分系统点与相点; 会读系统总组成与相组成; p与 , 的相对关系. 蒸气压组成相图 2. 杠杆规则 A B xB g (A+B) t 一定 L M G l (A+B) l g p 杠杆规则示意图 xL nL xM nM xG nG 多组分系统两相平衡时，两相的数量之比与两相组成、系 统组成之间的关系。 nGxG + nLxL = (nG + nL) xM 或 得 系统在 M 点以 L, G 两相平衡时, 对B组分作物料衡算: nL nG M G L 物系点 支点 3. 温度-组成图 在恒压下表示二组分系统气-液平衡时的温度和组成的关系. 对理想液态混合物, 若已知组分A和B在不同温度 T 下的饱和蒸气压 , 就可计算出在 恒压p和温度T下该混合物气-液平衡时两相的组成xB和yB: 从而由计算结果就可作出T- xB相图(含液相线和气相线).