基础化学第十一章.ppt

* 第十一章 原子结构 Rutherford “太阳-行星模型 ”的要点： 1. 所有原子都有一个核即原子核(nucleus)； 2. 核的体积只占整个原子体积极小的一部分； 3. 原子的正电荷和绝大部分质量集中在核上； 4. 电子像行星绕着太阳那样绕核运动。 11.1原子的玻尔模型 一、经典物理学局限性 在对粒子散射实验结果的解释上, 新模型的成功是显而易见的, 至少要点中的前三点是如此。 根据当时的物理学概念, 带电微粒在力场中运动时总要产生电磁辐射并逐渐失去能量, 运动着的电子轨道会越来越小, 最终将与原子核相撞并导致原子毁灭。由于原子毁灭的事实从未发生, 将经典物理学概念推到前所未有的尴尬境地。 会不会？！ 1. Plank 公式 1900年, 普朗克 (Plank M) 提出著名的普朗克方程：E = hv 式中的h叫普朗克常量(Planck constant), 其值为6.626×10-34 J·s。 普朗克认为, 物体只能按hv的整数倍(例如1hv, 2hv, 3hv等)一份一份地吸收或释出光能, 而不可能是0.5 hv, 1.6 hv, 2.3 hv等任何非整数 倍。即所谓的能量量子化概念。 普朗克提出了当时物理学界一种全新的概念, 但它只涉及光作用于物体时能量的传递过程(即吸收或释出)。 爱因斯坦认为, 入射光本身的能量也按普朗克方程量子化, 并将这一份份数值为1hv的能量叫光子(photons), 一束光线就是一束光子流. 频率一定的光子其能量都相同, 光的强弱只表明光子的多少, 而与每个光子的能量无关。 爱因斯坦对光电效应的成功解释最终使光的微粒性为人们所接受。 2.光电效应 1905年, 爱因斯坦(Einstein A)成功地将能量量子化概念扩展到光本身,解释了光电效应(photoelectric effect) 。 3.原子光谱 二、氢原子的玻尔模型 爱因斯坦的光子学说 普朗克的量子化学说 氢原子的光谱实验 卢瑟福的有核模型 Bohr在 的基础上，建 立了Bohr理论 1.玻尔原子模型的建立 2.玻尔理论 玻尔模型认为, 电子只能在若干圆形的固定轨道上绕核运动。它们是符合一定条件的轨道：电子的轨道角动量L只能等于h/(2?)的整数倍： 从距核最近的一条轨道算起, n值分别等于1, 2, 3, 4, 5, 6, 7。根据假定条件算得 n = 1 时允许轨道的半径为 53 pm, 这就是著名的玻尔半径。 （1）关于固定轨道的概念 p 2 h n mvr L = = 原子只能处于上述条件所限定的几个能态。 定态： 所有这些允许能态之统称。电子只能在有确定半径和能量的定态轨道上运动, 且不辐射能量。 基态： n 值为 1 的定态。通常电子保持在能量最低的这一基态。基态是能量最低即最稳定的状态。 指除基态以外的其余定态. 各激发态的能量随 n 值增大而增高。电子只有从外部吸收足够能量时才能到达激发态。 激发态: （2）关于轨道能量量子化的概念 （3）★关于能量的吸收和发射 玻尔模型认为, 只有当电子从较高能态(E2)向较低能态(E1)跃迁时, 原子才能以光子的形式放出能量, 光子能量的大小决定于跃迁所涉及的两条轨道间的能量差： ΔE = E2 － E1 = hν E: 轨道的能量 ν：光的频率 h: Planck常量 h E E E E h 1 2 1 2 - = - = n n 3.玻尔理论成功之处 ● 计算氢原子的电离能 ● 解释了 H 及 He+、Li2+、B3+ 的原子光谱 波型 Hα Hβ Hγ Hδ 计算值 /nm 656.2 486.1 434.0 410.1 实验值 /nm 656.3 486.1 434.1 410.2 ● 说明了原子的稳定性 ● 对其他发光现象（如Ｘ射线的形成）也能解释 4.玻尔理论不足之处 ● 不能解释氢原子光谱在磁场中的分裂 ● 不能解释氢原子光谱的精细结构 ● 不能解释多电子原子的光谱 11.2. 原子的量子力学模型 一、微观粒子的波粒二象性 1.光的波粒二象性 电磁波是通过空间传播的能量。可见光只不过是电磁波的一种 。 光的干涉、衍射等现象说明光有波动性；光电效应、原子光谱说明 光具有粒子性。光具有这两重性质，称为光的波粒二象性。 2.物质波 德布罗依假设：电子等实物粒子也具有波动性，这