介孔氧化铝的制备、表征及其表面酸碱性质研究.pdfVIP

无 机 盐 技 术 2007年第6期 介孑L氧化铝的制备、表征及其表面酸碱性质研究 郑婷婷，孙中溪，倪永付 (济南大学化学化工学院，山东济南250022) 摘 要：由于介孑L氧化铝(MA)具有较大的比表面积、良好的热稳定性、宽大的孑L道结构使其 在新型催化剂、吸附剂以及催化剂载体等方面得到越来越广泛的应用，表面良好的酸碱性质使其 在治理废水中重金属污染、修复土壤污染等方面显示了潜在的应用价值。本文介绍了溶胶凝胶法 制备得到介孑L氧化铝，并通过N：吸附／脱附、XRD、TEM等方法对介孑L氧化铝进行了表征，结果显 示该介孑L氧化铝为 相结构，孑L道结构为蠕虫状，比表面积高达497 m ／g，BJH孑L径分布在3．6 nm 为中心的狭窄区域。用电位滴定的方法研究了表面酸碱性质，结果表明介孑L氧化铝表面大量的活 性位有很好的质子化和脱质子能力，并随介孑L氧化铝浓度增大，对酸碱溶液的缓冲能力增强。计 算得到表面位浓度HS以及单位面积表面吸附质子个数NS分别为0．656 mmoWL和0．83 sites／ nm ，并通过FITEQL软件采用恒电容模式计算出该介孑L氧化铝的表面络合平衡常数分别为pKa = 8．85，|PKa2=9．51。 关键词：介孑L氧化铝；制备；酸碱性质；表面络合；平衡常数 由于非硅基介孔材料的研究起步比较晚，因而对于其应用研究还处于刚刚起 步阶段，报道甚少。近两年，随着合成技术的不断创新，介孔氧化铝材料的研究不 断见诸报道，使在这一领域的研究呈现出蓬勃发展的景象。据报道，介孔氧化铝 材料可通过几种模板路线合成 j。 氧化铝有较好的表面酸碱性质 j，是一种理想的多功能材料，介孔结构更 是加强了催化和吸附性能，被广泛用作催化剂、吸附剂、催化剂载体等。在氧化铝 固体一水微界面上发生的各种反应也越来越受到人们的重视。介孔氧化铝表面 良好的酸碱性质使其在治理废水中重金属污染、修复土壤污染等方面显示了潜在 的应用价值。已有研究表明活性氧化铝对水中的As、Se、P和F等无机离子有非 常好的去除效果 。 各种氧化铝由于晶体结构、制备方法、表面形貌的不同而使它们的表面络合 平衡常数明显不同¨ ，因此需要对样品进行必要的表征以确定晶体结构和表 面形貌特征，以了解氧化铝在溶液中质子化与脱质子反应的表面特性和相应的作 用机理。本文介绍了一种工艺简单的制备介孔氧化铝的方法，并对产品进行了表 征，最后研究了其酸碱性质并用FETEQL程序¨ 计算出表面络合平衡常数。 1 实验方法 1．1 样品的制备 试剂：实验所用试剂均为分析纯(AR)，主要有聚乙二醇一400(天津市科密 25 2007年第6期 无 机 盐 技 术 欧化学试剂开发中心)、铝粉(天津市广成化学试剂有限公司)、乙二醇(天津市科 密欧化学试剂开发中心)、氢氧化钠(天津市秋竹科技开发有限公司)、无水乙醇 (莱阳市康德化工有限公司)，实验所用水均为蒸馏水。 以聚乙二醇一400做模版剂，铝粉为铝源，通过溶胶凝胶法在碱性条件下制得 介孔结构的氧(氢氧)化铝产物。陈化20h后，将产物取出，用蒸馏水、无水乙醇分 别洗3次，然后放人电热鼓风干燥箱(50～60~(2)中干燥12h。将干燥后的产物研。 磨成粉末，放入箱式电阻炉在600oC条件下焙烧4h，即得介孔氧化铝。 1．2 样品的表征 采用美国Quantachrome公司Nova 2000比表面积分析仪对样品进行表征，比 表面积采用BET(Brunauer—Emmer～Teller)法，孔径分布采用BJH(Barrett—Joy— ner—Halen)法。 用日本理学公司D／max— A型旋转阳极x射线衍射仪分析氧化铝的晶型。 采用日本SHIMADZU公司JEM—IOOCXIi型透射电镜观察粉体颗粒形貌及 孔径大小。 1．3 酸碱滴定 采用瑞士万通公司702 SM Titrino自动电位