连续聚合法合成高固含低粘度聚合物多元醇的研究.pdfVIP

维普资讯 第 2l卷第 6期 化学反应工程与上艺 VoI2i，No6 2005年 12月 ChemicalReactionEngineeringand Fechnology Dec． 2005 文章编号 {1001 7631(2005)06—0532—05 连续聚合法合成高固含低粘度 聚合物多元醇的研究 吕世军 郭睿威 (天津大学化工学院， 天津 300072) 摘要t 采用间歇法和单釜连续法合成了高固含聚合物多元醇 (POP)．采用动态光散射和扫描 电镜研究了不 同工艺下 POP分散相粒子的粒径分布 实验结果表 明：采用单釜连续聚合工艺能使 POP产品分散相粒子粒 径分布 比较宽，从而能有效降低高固含 POP粘度。采用单釜连续聚合工艺合成出了固含量 45 ，粘度为 5900mPa ·s(25℃)的POP 关键词：单釜连续； 高固含 ； 低粘度 ； 聚合物多元醇 中圈分类号 ：TQ316．3 TQ317．3 文献标识码 ：A 聚合物多元醇I1](PolymerPolyols，简写POP)是 由微米级聚合物粒子在聚醚多元醇中形成的稳 定粒子分散体，在稳定剂存在下由乙烯基单体在聚醚介质中分散聚合制得，为粒子增强聚醚材料提供 了方便可行的途径。可采用的单体有丙烯腈、苯乙烯、a一甲基苯乙烯、丙烯酸酯、丙烯酰胺等。聚合物多 元醇基于三官能度聚环氧丙烷醚制得的聚合物多元醇品种已被广泛地用于软质聚氨酯泡沫、聚氨酯 弹性体的合成．制备聚合物粒子增强的聚氨酯材料，以提高或改善PU泡沫和弹性体的性能，并极大 地改善了粒子增强材料的加工工艺。目前POP被广泛用于制作汽车、轮船、飞机的内饰件、高档家具、 地毯背衬等垫材及抗震吸能的软泡和半硬泡塑料制品以及微孔弹性体和胶粘剂等方面[2]。 POP的研究始于 1965年[3]，至今已发展到第三代。第三代POP的典型特征就是高固含量低粘 度 ，也称为高固含量聚合物聚醚多元醇 。目前 ，DOW ，ARCO，BASF和ICI等公司皆有高固含POP产 品。固含量已达4O9，6～429，6，少数品种达45 ，粘度控制在450O～6000mPa·s以下。早期采用半 连续聚合工艺生产POP。由于分散聚合的特点，大多数的粒子在反应早期就已形成，随加料进一步聚 合使粒子增长。分散粒子在反应釜里停留时间相近 ，粒子增长寿命相近 ，导致分散粒子尺寸具有较窄 分布-l4]。由浓分散体的流变学理论E6,z3可知，均一粒径不利于浓分散体降粘，粒径分布较宽的浓分散 体粘度才低。所以采用半连续聚合很难制得高固含低粘度的POP，而采用连续操作时，由于其连续进 出料 ，成核与粒子生长同时进行 ，随着新核的生成，在反应器 中存在的粒子和新生成粒子之间竞争增 长 ，加之返混造成的粒子停留时间不同，粒子的增长寿命不同，使 POP中分散粒子尺寸有 比较宽的分 布．有利于高固含POP的降粘。因而连续化工艺成为合成高固含低粘度POP的可行途径。通过单釜 连续操作合成固含量 45 的POP，探讨连续化操作的规律和影响因素是有意义的。 1 实验部分 1．1 实验原料 丙烯腈 (AN)，苯乙烯 (St)均为工业级 ；偶氮二异丁腈 (AIBN)分析纯；十二烷基硫醇 (DDM)化学 纯；聚醚TEP551CVTEP，羟值 55．2mgKOH／g，粘度 (25C)490mPa·s]，大分子单体DED，三官能 收稿 日期：2005—0615；修订 日期；200508—10 作者简介 ；吕I廿军(1974～)-男 ，博 L研究，E：郭弁威 (11)63 )．通汛联系人 E,nail：rwgtlo@263．1lel 基金项 目：中 化科技研究开发基金坝E1(X501033) 维普资讯 第 2I卷第 6期 吕世军等 ． 连续聚合法合成高固含低粘度聚合物多元醇的研究 533 度 ，