1质谱分析-1-shan-v.ppt

ESI- MW 158 3.06 4.81 275 nm DCBQ/t-BuOOH反应产生t-BuO·可能的机制 亲核取代 均裂 Ben-Zhan Zhu, et al. PNAS, 2007,104(10): 3698-3702 ？ MW:230 Semi-preparative HPLC of a fraction 229 obtained from the sample of the reaction solution. Sample preparation: The reaction solutions of DCBQ (4mM) with t-BuOOH (400 mM) were straightway injected into the 1ml loop, which connected to a semi-preparative column. column:15 cm×10.0 mm,3um. Isocratic elution with 50 mM acetic acid-acetonitrile(50:50).the shadow part of 5.5 min-6.0min were collected 157 229 Homolytic Decomposition 均裂 Dismutation 歧化 Spin Isomerization 共振互变 Keto-Enol Tautomerization 烯酮互变 Nucleophilic Substitution 亲核取代 ?-Scission Radical Coupling 偶联 DCBQ CBQ-OO-t-Bu CBQ-Q? ?CBQ-OH CBQ-O- CBQ(OH)-O-t-Bu 本研究提出的DCBQ/t-BuOOH反应产生t-BuO·可能的机制 DMPO (AU) DMPO 0 mM DMPO 10 mM DMPO 50 mM DMPO 100 mM 时间 (min) CBQ(OH)-O-t-Bu的峰面积 DMPO抑制CBQ(OH)-O-t-Bu形成 DMPO/CBQ-OH 氮酮 　　DMPO/CBQ-OH 氮氧化物 Keto-Enol Tautomerization 烯酮互变 One-Electron Oxidation 氧化 Spin-Trapping 捕获 ?CBQ-OH DMPO m/z 268 A: 在线UV B: 在线 TIC 相对强度 (%) (AU) 时间 (min) 3.04 3.45, DMPO 4.81, CBQ(OH)-O-t-Bu 5.41, DMPO-157 加合物 3.13 4.91 5.48 DCBQ/t-BuOOH/DMPO反应的HPLC/MS图谱 MW 269 [M-H]- m/z 268 利用高分辨质谱数据，推导分子式 精确分子质量的测定与质谱的分辨率有关 FTICR高分辨率质谱 C12O4NH9Cl理论值 268.0397 （？） 1H 1.007825 12C 12.000000 14N 14.003074 16O 15.994915 35Cl 35.968853 C12O4NH9Cl MW 269 Homolytic Decomposition 均裂 Dismutation 歧化 Spin Isomerization 共振互变 Keto-Enol Tautomerization 烯酮互变 Nucleophilic Substitution 亲核取代 ?-Scission Radical Coupling 偶联 DCBQ CBQ-OO-t-Bu CBQ-Q? ?CBQ-OH CBQ-O- CBQ(OH)-O-t-Bu 本研究提出的DCBQ/t-BuOOH反应产生t-BuO·可能的机制 * 质谱定量分析 质谱的特征离子强度与离子数目成正比，通过离子强度可进行定量分析。  白酒产品塑化剂检测 2. 质谱仪的发展简史 1912年： 世界第一台质谱装置 1940年代: 质谱仪用于同位素测定 1950年代：分析石油 1960年代：研究GC-MS联用技术 1970年代：计算机引入 3. 质谱仪的分类 有机质谱仪：气质联用、液质联用、傅立叶变 换质谱仪、激光解吸质谱仪 无机质谱仪：ICP-MS 同位素质谱仪： * * * * * 质谱分析 一、 质谱的