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核磁共振波谱法总结 王文昊 092300016 核磁共振是1946年由美国斯坦福大学布洛赫(F.Block)和哈佛大学珀赛尔(E.M.Purcell)各自独立发现的，两人因此获得1952年诺贝尔物理学奖。50多年来，核磁共振已形成为一门有完整理论的新学科。 在各种各样的化学分析仪器中，核磁共振谱仪被公认为是一种非常重要的研究和测试工具，它的许多功能是其它手段无法代替的。核磁共振谱仪可以给出小到原子核在分子中的精确位置及其周边环境的微小变化，大到整个人体的断层成像等具有丰富内涵的信息。被广泛用于工业、农业、化学、生物、医药、地球科学和环境科学等领域。自旋不为零的粒子，如电子和质子，具有自旋磁矩。如果我们把这样的粒子放入稳恒的外磁场中，粒子的磁矩就会和外磁场相互作用使粒子的能级产生分裂，分裂后两能级间的能量差为 ΔE = γhB0????????? （1）其中：γ为旋磁比，h为约化普朗可常数，B0为稳恒外磁场。如果此时再在稳恒外磁场的垂直方向加上一个交变电磁场，该电磁场的能量为hv?????????????????????? ??（2）其中：为交变电磁场的频率。当该能量等于粒子分裂后两能级间的能量差时，即： h = γhB0?????????????????? （3） 2π = γB0? ??????????????????? （4）低能极上的粒子就要吸收交变电磁场的能量产生跃迁，即所谓的磁共振。1. 化学位移?　 同一种核在分子中因所处的化学环境不同，使共振频率发生位移的现象。化学位移产生的原因是分子中运动的电子在外磁场对核产生磁屏蔽 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。 化学位移的大小受邻近基团的电负性、磁各向异性、溶剂、pH值、氢键等许多因素的影响。 3、谱峰强度 处于相同化学环境的原子核在核磁共振谱中会显示为同一个信号峰，通过解析信号峰的强度可以获知这些原子核的数量，从而为分子结构的解析提供重要信息。表征信号峰强度的是信号峰的曲线下面积积分，即吸收峰积分曲线的高度与产生该吸收峰基团的粒子数成正比。CH2的两个氢化学不等价。 （2）单键不能快速旋转，连于同一原子上的两个相同基化学不等价。 （3）与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。 磁等同：分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁等同的核。 两核（或基团）磁等同条件 （1）化学等价（化学位移相同） （2）对组外任一个核具有相同的偶合常数（数值和键数） 磁等同的原子在图谱中的化学位移是相同的。（既是存在自旋耦合，峰也不会分裂） 5、化学位移标识 化学位移产生的原因是原子核或者集团中运动的电子对外加磁场的屏蔽。根据这个原理，一个裸露的H核在图谱中的位置既是化学位移为0的位置。 但是，在自然条件下并不存在完全裸露的H核，所以没有办法为化学位移图谱标示绝对的标准。 于是，人们采用四甲基硅烷（TMS）作相对标准。 四甲基硅烷（TMS）的12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰；屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭；并且TMS化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。 与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 (TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。谱峰的(小，说明受到的屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现(即图谱右侧)；反之，谱峰的(大，说明屏蔽作用弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现（即图谱左侧）。 四、解析一张核磁共振图谱 1、化学位移与图谱解析 化学位移产生的原因是原子核或者集团中运动的电子对外加磁场的屏蔽。谱峰的(小，说明受到的屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现(即图谱右侧)；反之，谱峰的(大，说明屏蔽作用弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现（即图谱左侧）。 与质子相连元素或集团的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 于是，根据信号峰在图谱中出现的位置，就可以判断与之子相连的元素或集团的电负性。 2、自旋耦合与图谱解析 自旋耦合是指因为临C上的H原子的感应磁场对外磁场的屏蔽或去屏蔽作用而产生谱峰的分裂。由自旋耦合所引起的谱峰的分裂遵循一定的规律，有助于我们通过图谱解析化合物真正的构成。 规律一：峰裂分数的n+1 规律，相邻碳原子上的质子数的系数符合二项式的展开式系数； 规律二：峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。 例如，一个分裂成峰面积比为1：3：3：1的4个峰的图谱表明其相邻的C上有3个H原子。 3、谱峰强度与图谱解析 峰