第七章芳烃7 1,2,31.pptVIP

第七章 芳 香 烃 (aromatic hydrocarbons, arenes) 7.1 芳烃的芳香性及分类 7.1.1 芳香烃和芳香性 7.1.2 芳烃的分类方法 7.1.3 如何判断芳香性 7.1.4 轮烯 及其芳香性 7.1 芳烃的芳香性及分类 芳香烃： 苯及同系物、多苯环化合物及具有类似苯环结构和性质的烃类化合物 称为芳香碳氢化合物，简称芳香烃 或 芳烃。 7.1.2 芳烃的分类方法: 按苯环数目和结合方式分类 按 4n+2 规则的 n数目分类 1.单环芳烃： 2. 多环芳烃 分为： 稠环芳烃、 联环芳烃、 多苯代脂烃 (2) 联环芳烃 芳环通过单键直接相连得到的多环芳烃。 （II）按 4n+2 规则的 n 分类 　 1. n = 0 2π电子  休克尔提出，单环多烯烃要具有芳香性，必须满足三个条件： （1）环状闭合共轭体系， （2）成环原子共平面或接近于平面， （3）环上π电子数为 4n+2 (n= 0, 1, 2, 3, ···)； 符合上述三个条件的环状化合物就有芳香性， 这就是休克尔规则 （ 4n + 2 规则）。 苯环符合休克尔规则，因此带有单苯环及多苯环的化合物一定具有芳香性。不需要进一步判断。 休克尔规则 主要适用于非苯取代的环状多烯化合物 的芳香性判断。 不符合 4n+2 通式的轮烯， 分别 称为 [12]-轮烯, [16]-轮烯， [20]-轮烯, [24]-轮烯，不具有芳香性。 符合 4n + 2 通式的轮烯 是否一定具有芳香性?  如 [10]-轮烯, [14]-轮烯，[18]轮烯, [22]-轮烯。 7.2 苯的结构 7.2.1 苯的结构研究历史 7.2.2 价键理论对苯结构的处理 7.2.3 苯的结构表示 1825 年，英国科学家法拉第从路灯照明燃气凝结 液中分离出来苯，测定苯的实验式 CH。 1.苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上。 2.六个碳原子构成正六边形。 3. C—C 键长为 0.140 nm (介于单双键之间)， C—H 键长为 0.108 nm 。 4.键角 ∠CCH 及 ∠CCC 均为 120°。 7.2.2 价键理论对苯结构的处理 杂化轨道理论认为 1.苯环中碳原子为 sp2 杂化状态。 2.三个 sp2 杂化轨道分别与另外两个碳原子及一个氢原子形成两个 C—C σ键及一个C—H σ 键。 3.没有杂化的 p 轨道相互平行且垂直于 σ 键所在平面，它们侧面互相重叠形成闭合大 π 键共轭体系。大π键的电子云像两个救生圈分布在分子平面的上下。 7.2.3 苯的结构表示 为了方便， 常用凯库勒式代表苯的结构。 7.3 单环芳香烃的物理性质 7.3.1 溶解性 相对密度 7.3.2 沸点 熔点 7.3.3 苯的IR谱 7.3.4 苯的1H-NMR谱 7.3.5 苯的UV吸收光谱 7.3.1 溶解性及相对密度 单环芳烃的相对密度小于 1，一般在 0.8～0.9， 比同碳数的脂肪烃和脂环烃大。 7.3.2 沸点 熔点 苯的同系物中每增加一个 -CH2-单位， 沸点平均增高约 20-30 ℃。 熔 点 在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。 邻、间、对二甲苯的熔点分别为 -25℃、 -47.9℃ 和 13.2℃，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。 7.3.3 苯环的红外光谱 （IR） 苯环上的 C—H 键 伸缩振动在 3030 cm-1 附近， 表现为中等强度吸收； 苯环上 C＝C 骨架振动在 1575～1625 cm-1 与 1475～1525 cm-1 处为中等强度。 在 700～900 cm-1 区内出现芳环上 C—H 键面外弯曲振动吸收峰，但环上相邻接氢的数目不同，吸收位置有差别，可用它区别同分异构体。 正丙苯的红外光谱 单取代及二取代苯的 C-H 面外弯曲的一般规律 单取代苯 邻二取代苯 间二取代苯 对二取代苯 7.3.4 苯环的 1H-NMR 和13C-NMR 苯上氢的化学位移δ=7.27 ppm（CDCl3） 。 取代苯的苯环上氢的化学位移δ= 6 – 9 ppm 。 苯上碳的化学位移δ=128 ppm （CDCl3） ； 取代苯环上碳的化学位移δ=120-150 ppm,