第二章烷烃.pptVIP

二、丁烷的构象 重叠式(顺叠式)构象 交叉式(反叠式)构象 (2) Newman投影式 3.乙烷分子的能量曲线图 交叉式构象最稳定，重叠式构象最不稳定。 乙烷不同构象的能量曲线图 对乙烷构象能量变化曲线的解释： 扭转张力：重叠的C－Hσ键电子云的排斥作用 对位交叉式(反错式) 部分重叠式(反叠式) 邻位交叉式(顺错式) 全重叠式(顺叠式) 正丁烷沿C2和C3之间的σ键键轴旋转有四种典型构象。 正丁烷不同构象的能量曲线图 1.扭转张力 2.范德华张力（空间张力）： 当分子中非键合的原子或基团相互靠近的距离小与其范德华半径之和时，就会因“拥挤”而产生范德华斥力。这种斥力就称为范德华张力，又称空间张力 对丁烷构象的能量变化曲线的解释 第五节 烷烃的物理性质 有机化合物的物理性质包括化合物的状态、熔点、沸点、比重、折光率、溶解度、旋光度，这些物理常数通常用物理方法测定出来的，可以从化学和物理手册中查出来。1.物质状态 2.沸点 3.熔点 4.相对密度 5.溶解度  直链烷烃的沸点一般随相对分子质量的增加而升高。 一般C4以下的直链烷烃是气体，C5-C16的烷烃是液体，大于C17的烷烃是固体。 碳原子数相同 时，含支链多的烷烃沸点低。 沸点(b.p.): 相对密度 烷烃相对密度小于1，随分子量的增加逐渐增大。 溶解度 烷烃不溶于水，易溶于有机溶剂。 熔点(mp) 直链烷烃的熔点分子质量的增加而增加。一般含偶数碳原子烷烃的熔点通常比含奇数碳原子烷烃的熔点升高较多。 一些直链烷烃的物理常数 第六节 烷烃的化学性质 烷烃分子中的σ键键能大，极性小，化学性质稳定。 一般在常温下与强酸、强碱、氧化剂、还原剂都不反应。 但稳定性是相对的。 （1）氧化反应 （2）异构化反应 适当条件下，直链或支链少的烷烃可以异构化为支链多的烷烃。 适当条件下可部分氧化为醇、醛、酮、羧酸等含氧化合物。 （3）裂化反应 烷烃在没有氧气存在下进行的热分解反应叫裂化反应。 （4）取代反应 烷烃分子中的氢原子被其它原子或基团所取代的反应，称为取代反应。 被卤素取代的反应称为卤代反应。 在漫射光或热的作用下，烷烃发生卤代反应： 甲烷的氯化较难停留在一氯化阶段： 产物为四种氯甲烷的混合物，氯气过量时主要得到四氯化碳，甲烷过量时主要得到一氯甲烷。 a.甲烷的氯代反应 不同卤素与烷烃的反应活性不同，其顺序为： F2＞Cl2＞Br2＞I2 其它烷烃也可以发生卤代反应： b.卤化的反应机理 烷烃的氯化是一个连锁反应，也叫链反应。 一般说，链反应分为链引发、链增长和链终止三个阶段： 链引发 链终止 链增长 现在认为这是由于氧极易与甲基自由基反应生成新的自由基。 这种能使自由基反应减慢或停止的物质叫做自由基抑制剂。 c.氟里昂自由基反应对臭氧层的影响 丙烷的氯化反应： 仲氢与伯氢活性之比为： d.卤化反应的选择性 异丁烷的一元氯化反应： 叔氢与伯氢活性之比为： 氢原子被卤化的次序（由易到难）为： 叔氢＞仲氢＞伯氢 廊坊师范学院化学与材料科学学院－有机教研室 第 二 章 烷 烃 (Alkane) 1.掌握烷烃的同分异构及命名。 2.掌握碳的四面体结构、sp3 杂化及σ键。 教学目的和要求 3.掌握乙烷和正丁烷的构象（Newman投影式，伞形式， 锯架式）。 5.掌握烷烃的制备方法。 6.了解烷烃的来源及重要代表物－甲烷。 4.掌握烷烃的物理性质、化学性质及卤代反应历程。 第一节 烷烃的同系列及同分异构现象 一、同系列和同系物 凡具有同一个通式，结构相似，化学性质也相似，物理性质则随着碳原子数目的增加而有规律地变化的化合物系列，称为同系列（Homologous series） 。同系列中的化合物互称为同系物（Homologous ） 。相邻的同系物在组成上相差CH2，这个CH2称为系列差。 二、烷烃的同分异构现象 烷烃同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式， 没有异构现象，从丁烷起就有同分异构现象。 -11.73℃ 沸点： -0.5 ℃ 烷烃构造异构体的数目 1.定义：分子式相同，而构造不同的异构体称为构 造异构体（ constitutional isomer） 。 2.构造异构体的推导 在烷烃分子中随着碳原子数的增加，异构体的数目增加得很