Raman光谱(拉曼光谱)第四章4-4-左健-理化中心.ppt

* 十四 拉曼光谱的主要应用 从拉曼光谱获取的信息 characteristic Raman peak Composition and structure of material changes in frequency of Raman peak stress/strain state Crystal size polarization of Raman peak crystal (molecule) symmetry and orientation width of Raman peak quality of crystal(crystal size) 不同的物质，其拉曼谱是不同的，就象人的指纹一样，因此拉曼光谱可用于物相的分析与表征。 Fig.1 The picture of the Ming Yongle Blue and White porcelain. 永乐青花瓷 唐寿州窑黄釉瓷 Fig.2 The Raman Spectrum of glaze SiO4四面体的 Si-O弯曲振动 SiO4四面体的 Si-O拉伸振动 这两个峰的面积比（Ip=A500/A1000）与陶瓷的烧成温度相关联 Ip越大，烧成温度越高 Ip0.9 Ip=0.8 Fig.3 The Raman spectrum of black reticulation spot on the blue colour of Blue and white porcelain. 662,302 ~ Fe3O4 Fig.4 The Raman spectrum of yellow spot on the blue colour of Blue and White porcelain. 224,291,407~ Fe2O3 662, ~ Fe3O4 Fig.5 The Raman spectrum of black spot on the blue colour of Blue and white porcelain. 584,628~ Mn2O3 547 ~ MnO 在还原气氛下，青花料中的锰应趋向于形成Mn3O4 Fig.6 The Raman spectrum of wirelike black spot on the blue colour of Blue and White porcelain. 692，522，488 ~ Co3O4 钴是青花料的主要显色元素，但在青花彩中发现氧化钴的结晶尚属首次 Fig.7 The Raman spectrum of white crystal grain in the glaze 位于970 和953 cm-1的峰分别属于磷酸钙和硅酸钙，说明该釉是以CaO为主要助熔剂，属于石灰釉类 而磷酸钙的形成则可能是在釉料中加有草木灰之类的植物灰料 拉曼光谱在催化中的应用 ? 拉曼光谱能提供催化剂本身以及表面上物种的结构信息，这是认识催化剂和催化反应最为重要的信息。 ? 拉曼光谱较容易实现原位条件下 (高温、高压，复杂体系) 的催化研究。 ? 拉曼光谱可以用于催化剂制备的研究，特别是可以对催化剂制备过程从水相到固相的实时研究。 ? 拉曼光谱可以实现时间分辨动力学和动态学的研究。 ? No active sites; less shape selectivity ? Possible effect in regioselectivity and enantioselectivity 介孔材料是目前材料领域发展极为迅速的一个方向，但介孔材料很少应用于催化，因为缺乏催化活性中心 ? 在介孔材料中引入活性中心和表征活性中心是目前催化领域的前沿研究方向 Micropore, 20 ? Mesopore, 20~150 ? ? Acidic sites; shape selectivity ? Less active sites for oxidation and hydrogenation 催化剂中过渡金属中心的电荷转移跃迁吸收 ?/nm 200 300 400 500 M O O O O M O O O O M O O O O M O O O O O O M O O O O O (MOx)n Bulk oxide M O O O O Si Si Si Si O(2p) Ti(3d) O(2p) Fe(3d) O(2p) V(3d) 220 nm 250 nm 280 nm Absorbance Reference: [MoxOy]n- T