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误差及偏差概念
解: (1) (2) (3) (4) (5) L2 = 0.75m 2. 在2m长的色谱柱上,以氦为载气,测得不同载气线速度下组分 的保留时间和峰底宽Wb如下表 u(cm·s-1) tR(s) Wb(s) 11 2020 223 25 888 99 40 558 68 计算:1.Van Deemter 方程中A、B、C 值; 2.最佳线速度uopt及最小板高Hmin; 3.载气线速度u在什么范围内,仍能保持柱效率为原来的90% 。 解题思路: 首先求出不同线速度下的H, 根据对应的H 解三元一次方程求出A、B、C的值。 解: (1) 由以上结果按列三元一次方程 0.1523 = A + B / 11 + 11C 0.1524 = A + B / 25 + 25C 0.1857 = A + B / 40 + 40C 解得: A = 0.0605(cm) ; B = 0.68(cm2·s-1) ; C = 0.0027(s) (2) (3) 90% 以上的柱效为: 解得: u1 = 8.7cm·s-1 u2 = 29cm·s-1 即线速度在8.7~29cm·s-1 范围内, 可保持柱效率在90%以上. 3. 气相色谱法测定某试样中水分的含量。称取0.0186g内标物加到 3.125g试样中进行色谱分析,测得水分和内标物的峰面积分别是 135mm2和162mm2。已知水和内标物的相对校正因子分别为0.55和 0.58,计算试样中水分的含量。 解题思路: 因为用到内标物,所以属于色谱定量分析三种计算方法中的内标法,其基本原理是在试样中准确加入一定量内标物,根据待测组分与内标物的质量比进行计算: 解: 试样中水分的含量为: 即试样中水分的含量为0.47% 。 第六章 紫外-可见分光光度法 分光光度法的特点,基本原理 物质对光的选择性吸收及吸收曲线, 电子跃迁的类型,荷移光谱、生色团、助色团 朗伯-比耳定律及偏离的原因 摩尔吸收系数(k,a)及特点 仪器部件及作用 显色条件及测量条件 参比溶液的选择原则, 普通分光光度法(单组分、多组分),示差分光光度法 第六章 紫外-可见分光光度法 物质的紫外-可见吸收光谱,是 分子中外层电子 跃迁的结果,通常有四种跃迁类型,分别是 σ σ* ,n σ* ,π π* , n π* 。 吸光度用符号 A 表示,透光度用符号 T 表示,二者的关系是 A = -lgT。 吸光光度法的理论基础和定量测定的依据是朗伯-比耳定律。 摩尔吸光系数ε的单位是 L·mol-1·cm-1 ,在波长、溶剂、温度等条件一定时,ε仅与物质本身的性质有关。 引起偏离朗伯-比耳定律的原因主要有物理和化学两大因素。 为减少测量待测液浓度的相对误差,须控制适宜的吸光度范围,那么对ΔT =0.1%的分光光度计,吸光度A应控制在0.70 ~ 0.20范围内,T应在0.20 ~ 0.65 范围内。 Tmin=36.8%, Amin=0.434 7. 在用紫外-可见分光光度法测定时,需要借助适当的试剂,使有些本身在紫外-可见区吸收很弱甚至没有吸收的物质,转化为有吸收且强度足够大的相应物质,所用的试剂称为显色剂,转化的反应称为显色反应,反应一般分为两大类,即配位反应和氧化还原反应。 8. 某显色剂在pH值为1~6时呈黄色,pH值为6~12时呈橙色,pH值大于13时呈红色,该显色剂与某金属离子配位后呈红色,则该显色反应 A 应在弱酸性溶液中进行 B 应在弱
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