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第四章 溶液化学与离子平衡 本 章 目 的 要 求 4.1 液体性质及溶液组成 1.分子间力与液体性质 2.溶液的形成与性质 溶液(solution)：广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系。 3.溶液浓度的表示 (ways of expressing concentration) 2)质量摩尔浓度(molality) mB 3)物质的量浓度(molarity) cB 4)质量分数(mass fraction) wB 4.2 稀溶液的通性 难挥发性溶质B 与溶剂A 形成溶液时，具有以下通性：蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降、溶液渗透压。 Four main colligative properties：depending only on the number of solute particles in solution, and not on the nature of the solute particles. 1) vapor-pressure lowering 水的饱和蒸气压 ②溶液的蒸气压 ③溶液的蒸气压下降 同一温度下，纯溶剂蒸汽压力与溶液蒸汽压力之差叫做溶液的蒸汽压下降。显然，溶液的浓度越大，溶液的蒸气压下降越多。关系符合拉乌尔定律。 原因：由于溶剂溶解了难挥发的溶质，溶剂的一部分表面或多或少地被溶质的微粒所占据，从而使得单位时间内从溶液中蒸发出的溶剂分子数比原来从纯溶剂中蒸发出的分子数要少，也就是使得溶剂的蒸发速率变小。 ①物质的沸点和凝固点 若固相蒸气压力大于液相蒸气压力，固体融化。反之，若固相蒸气压力小于液相蒸气压力，则液相向固相转变。 总之，若固液两相的蒸气压力不等，两相就不能共存。 ②溶液的沸点上升和溶液的凝固点下降 ③溶液的蒸汽压下降是造成凝固点下降、沸点升高的原因。 3)osmotic pressure semipermeable membrane ：溶剂分子能透过，而溶质分子不能透过的膜。 渗透是溶剂通过半透膜进入溶液的“单方向”扩散过程。 为了阻止溶剂渗透，在左边施加额外压力，使单位时间内 溶剂分子从半透膜两侧通过的数目相等，即达到渗透平衡。这 样，溶液液面上所增加的压力就是这个溶液的渗透压力。渗透压是为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡需要的额外压力。 稀溶液渗透压的大小与溶质粒子数成正比，即服从范特霍夫定律。 ②Van’t Hoff Law：Π = cRT b.等渗输液(动植物) 例2. 非电解质水溶液的冰点为0.53℃。求此溶液的渗透压，并指出其是否与血浆(773kPa)等渗。 c.水的净化(反渗透) 水在醋酸纤维素膜中传递 2.电解质溶液的通性 CH3COOH，i≈1；NaCl、HCl(AB)，i≈2；K2SO4(A2B)，i≈2~3。 4.3 相平衡 1.纯物质的相图 CO2的三相点对应的压力是518kPa，因此在低于这一压力的条件下不可能存在液态的CO2；同时，在195K时，其蒸气压就达到了101kPa，因此在常温下，暴露在大气中的固体CO2就会“沸腾”(即升华)。所以，固体CO2也俗称为干冰。 2.混合物的相图 混合物可由两种或两种以上的单质或化合物构成。随着混合物组分数的增加，其相图的复杂程度急剧增高。只考虑由A、B两种物质构成的双组分混合物。与纯物质的相图表示法不同，混合物的相图以温度为纵轴、以某一组分的摩尔分数为横轴。在常压下，由实验测得不同组成液体混合物的沸点得到其相图上的液体/蒸气平衡曲线，测定不同组成液体混合物中某一固体的沉淀温度得到液/固平衡曲线，合而为一即可得到比较完整的二元混合物相图。往往只需要取这种复杂相图的一部分而构成比较简单而又实用的二元混合物相图，这主要包括液体/固体相图、液体/液体相图和液体/蒸气相图。 1)液体/固体相图 c1状态下，混合物为液体。温度下降时，混合物保持液体状态不变，直到温度降低到c2点对应的温度；继续降温，将有固体A结晶析出；当温度向c3下降时，固体A析出量增加，共存的液相组成则由原始组成沿着c2de曲线向d点的组成变化；c4点：平衡；温度低于c4点，液体完全消失，全部变为固体A和固体B的混合物。e点的特殊性：降低温度，液体会在同一温度下全部凝固，具有明确的熔点。 2)液体/液体相图 温度T时：组分A的摩尔分数xA较小或者较大时，形成单相的溶液；xA增大到与c点时，组分A在组分