Bi—N共掺杂对锐钛矿相TiO2电子结构与光学性质的影响.pdfVIP

周诗文 等 ：Bi—N共掺杂对锐钛矿相 TiOz电子结构与光学性质的影响 文章编号 ：1001—9731(2013)223309—06 Bi—N共掺杂对锐钛矿相 TiO2电子结构与光学性质的影响 周诗文 。，，彭 平 ，唐元洪 (1．湖南大学 材料科学与工程学院，湖南 长沙 410082；2．海南大学 材料与化工学院，海南 海El570228； 3．硅锆钛资源综合开发与利用海南省重点实验室 ，海南 海 口570228) 摘 要 ： 采用基于密度泛函理论的第一性原理赝势 应及剥层一重堆技术处理制备 了TiO ／Bi掺杂的六铌 平面波方 法，计 算 了Bi—N共掺杂前后锐 钛矿相 TiOz 酸钾 (KNb。O )纳米复合异质结，经测试掺杂体系具 的晶格参数、电子结构、电荷布居 、光吸收系数及其 带 有极高的比表面积和优异 的吸附性能 ，在可见光范 围 边位置 。结果表 明，Bi～N共掺 杂导致 TiO。晶格发生 其光催化活性优 良。吴 国浩等口明通过第一性原理计 畸变，八面体 内的偶极矩较 Bi／N单掺杂均略有增加 ， 算了Bi掺杂锐钛矿相 TiO。的电子结构和光学性质， 因而可更有效地分离光生电子一空穴对；同时共掺杂引 计算结果表明Bi掺杂后体系的吸收带边发生红移 ，在 起价带宽化 ，带边位置发生明显变化 ，提 高了载流 产的 可见光范围光吸收系数 明显增强。考虑到金属、非金 迁移率和 Ti()。的氧化还原能力；Bi—N共掺杂后价带 属离子共掺杂的方式可以发挥异种离子协同作用 的优 顶和导带底 附近形 成 了浅的杂质 能级 ，增强 了TiO： 势 ，本文对 Bi／N共掺杂 TiO 的电子结构和光学性质 对可见光的响应 范围。因此，Bi—N共掺杂 TiO 有效 进行理论计算和研究 。 提 高了TiO 的光催化能力和太阳光的利用率 。 2 物理模型与计算方法 关键词： 共掺杂 ；电子结构 ；第一性原理 中图分类号 ： 0472；O77 文献标识码：A 锐钛矿相 TiO。的空间群为 I41／amd，属正方晶系 DOI：10．3969／j．issn2013．22．022 结构 ，每个晶胞 内包含 l2个原子 ，由4个TiO。单元构 成 。其 中T 处于邻近 6个 O 所形成 的八面体 中 1 引 言 心 ，T 的配位数为 6，O 配位数为 3。本文计算采 自从 1972年 Fujishima和 Honda[1报道了 Ti()2 用如图 1所示 的 2×2×1的Bi—N 共掺杂锐钛矿相 可在紫外光 的照射下发生光解水 的研究 以来 ，人们对 TiO。超晶胞结构 ，共 48个原子。 TiO 的光催化性 能进 行 了广泛而深入 的研究 。虽然 TiO 具有 良好的化学稳定性 、制备简单 、成本低且无 毒害等优点，但是 由于 TiO 是一种宽禁带 (锐钛矿相 为 3．23eV)半导体 ，只有在波长小于 384nm 的紫外光 的激发下才能具有光催化性 能，且 紫外光的含量仅 占 太阳能的 5 ，这严重 限约 了太 阳能的利用率 J 另 一 方面，由于光照下产生 的光生载流子的复合率较 高 导致 了效率较低的光量子效应 ，不利于光催化反应 的 发生。为此 ，研究人员采用掺杂金属离子 、非金属离子 来修饰 TiO 的能带和 电子结构 ，以达到改善其光催 化活性的 目的。Asahi等 运用第一性原理以非金属 C、N、F、S、P取代锐钛矿 TiO。中的0进行掺杂计算 ， 其结果表 明N掺杂对提高 TiO 的光催化性能是最有 图1 BUN共掺杂2×2×1TiO。的超胞结构 效的。随后诸多理论和实验对 N掺杂 TiO 进行了广 Fig 1The2× 2× 1supercellstructureofBi—N CO— 泛而