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乳液接枝氯丁胶粘剂研制关键词：接枝共聚 胶粘剂 剥离强度 聚合物 初粘强度 一、前言 我厂在几年前根据市场对粘接型氯丁改性聚合物的要求所开发成功甲基丙烯酸甲酯接枝氯丁橡胶（即MCR橡胶），以用于改性氯丁胶粘剂的生产。它作为唯一的釜内接枝的MCR橡胶，经氯丁二烯自由基乳液聚合，并以此作为聚合物种子，在乳液中加入甲基丙烯酸甲酯单体后经乳液聚合后洗涤干燥而制得。此产品经多年的生产实践和技术改进，性能得到了稳定和提高 它与溶液接枝相比具有接枝率稳定，产品稳定性好的特点。用其配制接枝型氯丁胶粘剂时还具有投资少，技术难度低等溶液接枝无法比拟的优点。但市场对其性能的掌握和应用效果却还不能令人满意，于是我们展开了对MCR橡胶的应用开发工作 二、实验部分 1.接枝型氯丁胶粘剂的配制方法 用MCR橡胶配制接枝型氯丁胶粘剂工艺过程简便易行，使用本厂生产的MCR橡胶和配合物料，在开放式炼胶机上混炼均匀后切块待用，在溶解釜中加入混合溶剂后投入混炼胶片（或未炼制胶片）搅拌溶解24小时后，即制得接枝型氯丁胶粘剂 2.试片的制备和被粘接材料的表面处理 试片为长方形带基布软质PCV面材，有效剥离长度10cm,宽度2.5cm。被粘接材料选用市售软质PVC面革和底材，或PU面革和底材。用细砂纸将其表面粗糙化，并用丙酮擦拭干净，晾干待用 3.材料的粘接和测试 按测试要求分别在已处理过的试片表面均匀涂布胶粘剂，待第一遍涂布的胶粘剂成膜干燥后再涂刷第二遍，室温放置10分钟左右或在60℃的烘箱中烘烤5分钟，待胶膜不粘手时紧密贴合制成粘接测片。即可按要求在拉力实验机上进行测试 本文中测试数据为 150x25mm的PVC人造革粘接后进行180度剥离强度测试，所用胶粘剂总固物含量为16±0.5% 三、结果与讨论 1.橡胶组分对粘接性能的影响 橡胶组分的性能对粘接性能有最直接的影响，MCR橡胶中主要含有以下几种聚合物：氯丁二烯均聚物，氯丁二烯与甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚合物，甲基丙烯酸甲酯均聚物，以及少量氯丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的无规共聚体。这其中氯丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的无规共聚体是由于乳液中残留的少量氯丁二烯单体与甲基丙烯酸甲酯反应而成，其结晶速度慢，粘接力偏低，但能提供粘附性。对粘接含增塑剂类的合成材料，接枝聚合物起主要作用，它对合成材料有很好的亲和性，能有效防止增塑剂的迁移，阻止由于增塑剂的迁移形成的弱界面层；它粘接力强，可改善增塑剂对粘接胶膜的影响。它含量的高低直接影响胶粘剂对软质PVC的粘接强度，以及粘接结构的强度保持时间。同时橡胶接枝共聚率，以及接枝共聚量的高低也直接对粘接形成决定性的影响。但由于生产工艺，特别是后处理工艺的限制，致使MCR的接枝共聚量在14%左右，橡胶分子量小。经对MCR橡胶纯甲苯溶液的粘接实验分析，粘接时表现为胶粘剂层破坏而非粘接界面破坏，这主要是因为MCR橡胶中接枝聚合物和甲基丙烯酸甲酯的均聚物都能提供对PVC，PU等材料的亲和性和粘附性，而胶粘剂层的内聚强度不够 其形成上述粘接破坏现象的原因是 MCR橡胶由于受生产工艺的局限，在混炼后门尼粘度下降，影响其内聚强度和接枝共聚量。故用它配制接枝型氯丁胶粘剂时除了应考虑界面粘接力外，应重点提高胶粘剂薄膜的内聚强度。提高胶粘剂薄膜的内聚强度最好的方法是加入部分内聚强度大的聚合物，以提高胶膜的强度。它同时有利于提高胶液的黏度，改善胶液的工艺性能，也能有效提高橡胶含量，提高胶粘剂的均匀性 表一 橡胶组分配比对粘接性能的影响 由上表可以看出，胶粘剂的粘接性能随添加的高内聚强度、高结晶性聚合物的变化规律。可以看出随着添加聚合物量的上升，其初粘强度和剥离强度都有明显的改善。但随着其用量超过30份，其抗增塑剂能力明显下降。高聚物的添加，既必须考虑其于MCR的良好相容性，同时也应关注粘接结构的耐久性 表二 70℃热老化剥离强度[N/2.5cm]变化 在提高内聚强度方面也可以通过加入交联剂来实现，如加入5%异氰酸酯，可使粘接强度有一定的提高。但由于MCR橡胶中CR/MMA的比值较小，PMMA支链较大。虽然此结构对克服增塑剂影响的能力提高，但也会使MCR对异氰酸酯类交联剂的反应活性下降，它对提高粘接强度有帮助，但是对改善胶粘剂的初粘效果不明显 表三 剥离强度[N/2.5cm]随固化时间的变化 注： * 用5%的JQ-1做交联剂 ** 成膜组分作其他配合 向胶粘剂中配入补强填料，也能提高胶膜的内聚强度。但由于MCR橡胶分子量小，胶液黏度低，填料容易产生沉淀，影响产品外观；同时由于MCR橡胶混炼加工会对其性能产生较大的损坏，故为了提高提高填料的配合稳定而增加混炼工艺过程是不可取的 2.成膜组分中其它配合物