Ni对Mg（NH2）2纳米空心球与LiH混合体系放氢性能的影响.pdfVIP

张旋洲 等：Ni对Mg(NHz)z纳米空心球与 IiH混合体系放氢性能的影响 Ni对 Mg(NH2)2纳米空心球与 LiH混合体系放氢性能的影响 张旋洲 ，杨均智 ，宋 萍 ，田文怀 ，李星国 (1．北京科技大学 材料物理与化学系，北京 100083；2．北京大学 化学与分子工程学院，北京 100871) 摘 要： 将氨 气等离子体法制备 的 50nm 左右 的 质 。此外 ，氢分子的吸附与脱 附，解离与结合也是吸放 MgsNz纳米颗 粒与氨 气反应 ，成功 合成 出大 小约为 氢反应过程 中的动力学限制因素。对于Mg基储氢材 80nm，球 壳厚度约为 10nm 的Mg(NH2)2纳米空心 料、铝氢化物储氢材料等，添加过渡元素金属作为催化 球 。利用 Mg(NH2) 纳米空心球 制备 的 Mg(NH )。 剂 ，可以有效地促进氢分子的解离、氢原子 的扩散以及 +2LiH储氢体系，比普通 Mg(NH )+2LiH具有更 表面的成核反应，从而有效地提高吸放氢动力学性质， 低的放 氢温度 ，放 氢活化 能从 149．1kJ／otol降低 到 了 且催化剂尺寸越小，催化效果越好[1 ]。这些催化剂应 l17．6kJ／mol。对该体 系添加 纳米 级 的 Ni作为催化 该同样适用于氨基化合物体系。 剂，放氢活化能进一步降低为 108．0kJ／mol。反应后 本文尝试利 用氨 气等 离子 体法 制备 的超 细 生成物颗粒大 小取决 于反应前 Mg(NH ) 颗粒 的大 Mg。Nz纳米颗粒，并成功地制备Mg(NH )纳米空心 小。通过对放氢性 能的比较 ，讨论 了影响 Mg(NH ) 球。Mg(NHz)z纳米空心球 比普通 Mg(NH。) 颗粒 +2LiH体系放氢性质的因素和决速步骤 。 具有更大比表面积和更小的扩散距离 ，将其以摩尔比 关键词 ： 氨基化合物 ；储氢材料 ；催化；纳米空心球 中图分类号： TK91 文献标识码 ：A 为 1：2的比例与 LiH混合制成储氢体系，并添加纳 文章编号 ：100I-9731(2011)12—2137一O4 米 Ni作为催化剂，提高体系的放氢动力学性质。文章 还讨论了颗粒大小、催化剂对 Mg(NH。)。+2LiH体系 1 引 言 动力学性质的影响。 为了满足未来的移动设配电源以及车载燃料 电池 2 实验方法 的需要 ，需要开发一种高容量高性能的储氢材料。 2002年，陈萍等口首次发现 了Li。N在较低温度下可 超细 Mg。N。纳米颗粒是通过氨气气氛等离子 电 逆大量吸放氢 的性质 ，从此，氨基化合物储氢体系引起 弧蒸发 Mg块制备而成 。仪器原理示意 图参见文献 了广泛的关注 ]。其中Mg(NH )+2LiH体系由于 [13]，只是将其 中的H。换成 NH。。具体制备过程参 其储氢量大 (5．5 (质量分数))，放氢焓变值低 (44kJ／ 见文献[14]。将制备好的Mg。Nz放人反应器中，室温 molHz)，循环性能较好 ，是一种很有实际应用潜力的 下通入 0．4MPaNH。气 ，然后升温至 623K并保持 储氢材料Ⅲ6]。然而，该体系的动力学性能较差，导致 12h，得到Mg(NH )。纳米空心球口 。纳米Ni颗粒通 低温放氢速率很慢 ，限制了其较低温度下的应用 。提 过氢等离子体电弧法制备而成，方法参见文献[13]。 高其吸放氢动力学性质是 目前需要解决的关键问题。