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第五章 聚合方法 复习与习题 二、重要公式 乳液聚合恒速期速率方程： 选择题 1. 有机玻璃板材是采用____A______ A 本体聚合 B 溶液聚合 C 悬浮聚合 D 乳液聚合 2. 典型乳液聚合中，聚合场所在____B______ 　　A单体液滴 B胶束　C水相 D油相 3. 乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水 相中，但是聚合机理不同，这是因为（ A ）． A. 聚合场所不同 B. 聚合温度不同 C. 搅拌速度不同 D. 分散剂不同 4. 乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（B） A、胶束的消失 B、单体液滴的消失 C、聚合速度的增加 D、乳胶粒的形成 5. 要生产透明浅色产品，分子量分布较宽常 采用的方法有（A） A 、本体聚合 B、 溶液聚合 C 、悬浮聚合 D、 乳液聚合 6. 不溶于水的单体以小液滴状态在水中进行 的聚合反应称为（ C） 。 A、乳液聚合 B、溶液聚合 C、悬浮聚合 D、本体聚合 乳液聚合物的粒径约0.05~0.2mm 种子乳液聚合物的粒径可达约1~2mm 悬浮聚合物的粒径约0.05~2mm(或0.01~5mm) 微悬浮聚合物的粒径约0.5~1.5mm 少量单体 一般乳液聚合 粒径50~100nm 大量单体 正式乳液聚合 粒径1~2mm 单体、水、 引发剂、 少量乳化剂 种子 乳液 种子乳液聚合 少量单体 一般乳液聚合 粒径50~100nm 大量单体 正式乳液聚合 粒径1~2mm 异种单体、水、 引发剂、 少量乳化剂 种子 核壳乳液 核壳乳液聚合 特点：不加乳化剂，或低于CMC的少量乳化剂 要求：在大分子中引入极性基团 A：采用过硫酸盐引发剂、硫酸根作为极 性大分子端基； B：非水溶性主单体与少量水溶性单体共 聚。 无皂乳液聚合 一般乳液聚合物的粒径约0.05~0.2mm 种子乳液聚合物的粒径约1~2mm 微乳液聚合物的粒径约0.01~0.1mm(10~100nm) 悬浮聚合物的粒径约0.05~2mm(或0.01~5mm) 微悬浮聚合物的粒径约0.5~1.5mm 特点：单体用量很少、乳化剂用量很多； 粒子尺寸小于可见光波长，故微乳液透明 微乳液聚合 水溶性单体、 油溶性乳化剂、 油溶性引发剂、 有机反应介质、 W/O型乳液。 油溶性单体、 水溶性乳化剂、 水溶性引发剂、 水为反应介质、 O/W型乳液。 反相乳液聚合 一般乳液聚合 反相乳液聚合 油溶性单体 油溶性稳定剂 油溶性引发剂 有机反应介质 MMA、MA、等 位障型接枝或嵌段共聚物 AIBN、BPO 不溶胀聚合物 分散聚合 聚合物的平均聚合度： * * 1. 聚合方法 本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。 溶液聚合：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。 悬浮聚合：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。 乳液聚合：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳液状态所 进行的聚合。 自由基聚合实施方法 一、基本概念及机理 离子和配位聚合 均相溶液聚合、淤浆聚合 本体聚合 气相聚合 逐步聚合方法 本体聚合 溶液聚合 界面缩聚 固相缩聚 实施方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 配方主要成分 单体、引发剂 单体引发剂、溶剂 单体、引发剂、分散剂、水 单体、引发剂、乳化剂、水 聚合场所 单体内 溶剂内 单体内 胶束内 聚合机理 自由基聚合一般机理，聚合速度上升聚合度下降 容易向溶剂转移，聚合速率和聚合度都较低 类似本体聚合 能同时提高聚合速率和聚合度 生产特征 设备简单，易制备板材和型材，一般间歇法生产，热不容易导出 传热容易，可连续生产。产物为溶液状。 传热容易。间歇法生产，后续工艺复杂 传热容易。可连续生产。产物为乳液状，制备成固体后续工艺复杂 产物特性 聚合物纯净。分子量分布较宽 分子量较小，分布较宽。聚合物溶液可直接使用 较纯净，留有少量分散剂 留有乳化剂和其他助剂，纯净度较差 聚合实施方法比较 2. 本体聚合 自由基本体聚合 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。 基本组分 单体：包括气态、液态和固态单体 引发剂：一般为油溶性 聚合场所：本体内 助剂 色料 增塑剂 润滑剂 本体聚合的优缺点 解决办法 预聚: 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热， 有一定粘度 后聚: 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全 优点 产品纯净，不存在介质分离问题； 可直接制得透