多重响应性大分子荧光探针的合成与性能.pdfVIP

锨 材 料 2013年第12期(44)卷 文章编号 ：1001—9731(2013)12-1796—04 多重响应性大分子荧光探针的合成与性能 李军峰 ，施冬健，胡 拥 ，东为富，陈明清 (江南大学 化学与材料工程学院，食品胶体与生物技术教育部重点实验室 ，江苏 无锡 214122) 摘 要 ： 由偶 氮二异丁腈 (AIBN)引发 N一异 丙基 丙 异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)为主要单体 ，与 自制的 3一丙 烯酰胺 (NIPAM)和 N一丙烯酰氧基 丁二 酰亚胺 (NA— 烯酰氧基荧光素 (Ac—Flu)及 N一丙烯酰氧基丁二酰亚 SI)及 3丙烯酰氧基 荧光素(Ac—Flu)进行三元共聚，得 胺 (NASI)进行三元共聚反应 ，进而在无规共聚物的侧 到P(FluCO—NASI—CO—NIPAM)三元共 聚物 。进 而在 基上引入 9AA基团，得到一种具有温度和 pH值多重 碱性条件下使 荧光小分子 9一氨基吖啶 (9AA)与共聚物 响应性 的 P(Flu—CO9AA CO—NIPAM)大分子荧光探 中的丁二酰亚胺 酯基反应 ，制得 了温度和 pH 值多重 针 ，并对其相关性能进行研究。 响应性 大分子 荧光探针 P(FluCO一9AA—CO—NIPAM)。 2 实 验 利用FT—IR、H NMR、GPC、UV—Vis等对大分子荧光 探针的结构及分子量进行表征，并用荧光光谱测定其 2．1 试剂 水溶液的荧光 强度 。结果表 明，当体 系温度和 pH 值 NIPAM：日本和光公司，直接使用 ；丙烯酰氯 ：分 变化 时 ，荧 光 颜 色均 可 发 生 可 逆 转 变，T 33℃ 析纯，AlfaAesar公司，直接使用 ；偶氮二异丁腈 ：国药 (LCST)或 pH值一8．9时呈现黄绿 色 ，当T≥33C|或 集 团化学试剂有限公司，乙醇重结 晶两次纯化；9氨基 pH值一3．1时呈蓝色，该大分子荧光探针具有多重响 吖啶 ：AlfaAesar，由9一氨基吖啶盐酸盐 (C。NH 。· 应 性 。 HC1·H。O)碱化处理后通过重结 晶制备得到；N，N 关键词 ： N一异丙基丙烯酰胺 ；荧光素 ；9-氨基吖啶； 二甲基 甲酰胺 (DMF)、无水 乙醇均为分析纯，国药集 大分子荧光探针 ：可逆转变 团化学试剂有限公司，直接使用 ；N一丙烯酰氧基丁二酰 中图分类号： TB381 文献标识码 ：A 亚胺和3一丙烯酰氧基荧光素根据文献[13，142的方法 DOI：10．3969／j．issn．1001—9731．2013．12．027 制备得到 ；去离子水，超纯水 ：江南大学后勤集团。 2．2 P(Flu—CO一9AA—CO—NIPAM)的合成 1 引 言 首先将 NIPAM (9．0×10 mo1)、Ac—Flu(4．0× 荧光探针具有灵敏度和选择性高、响应快及无破 10一 mo1)、NASI(3．0×10 oto1)、AIBN (3．0×l0 坏性等优点 ，但小分子荧光探针大多不溶于水 ，直接与 mo1)溶解在 DMF(5mL)中，通 N。约 30min后密封 。 高分子复合在使用中易发生脱落 ，在生物医药领域 的 70℃下磁力搅拌反应 24h后冷却至室温，将 9AA 应用受到限制，将荧光物质与高分子键合越来越受到 (3．6×10 oto1)和一滴三 乙胺加入到 25mi单 口烧 关注口]。目前关于温度或 pH值单一大分子荧光探 瓶 中，室温下搅拌反应 24h。将所得反应液装入透析 针的报道较多 ]，可应用于监测细胞 内外的pH值和