溴化环氧树脂材料合成新工艺介绍.PDFVIP

维普资讯 化学推进剂与高分子材料 2008年第6卷第2期 ChemicalPropellants PolymericMaterials 溴化环氧树脂材料合成新工艺 赵庭栋，闰晓红，李善清 (…东省海洋化工科学研究院，j【J东省海洋精细化：r：重点实验室，fJf东潍坊 262737) 摘 要 ：研究了原料配比、反应温度、催化剂等因素对覆铜板专用溴化环氧树脂合成新工艺的影响。 实验结果表明，聚合过程中当添加固体的质量分数减少到传统：】艺的30％ 35％，催化剂质量分数0．4％， 反应时间 1h，反应温度 170～180qC时，中间体树脂环氧值4mmolg／，产品溴质量分数 19％～21％。产品 质量分析表明，各项指标均与采用传统工艺的国内外同类产品相当。 关键词 ：溴化环氧树脂 ；覆铜板 ；阻燃材料 中图分类号 ：TQ323．5 文献标识码：A 文章编号：1672—2191(2008)02—005l-03 随着我 国电子信息产业高速发展，环氧塑封料 1．2 仪器 业和印制 电路板用覆铜板业 2大环氧树脂应用领 500mL四口玻璃烧瓶 (带搅拌、冷凝器)，油 域，已成为我 国环氧树脂产业 中具有很大发展潜力 浴 ，温度计 ，分液漏斗，减压蒸馏装置 。 的市场 ，约 占国内环氧树脂市场的21％】【】。由于技 1．3 合成工艺 术壁垒较高，目前覆铜板用环氧树脂产品几乎全部 ①在带有温度计和冷凝管的四口瓶 中加人一定 依赖进 口，其技术升级是国内树脂企业未来面临的 量的双酚A、四溴双酚A及过量的环氧氯丙烷，在 主要课题 。溴化环氧树脂除了具有 良好的化学稳定 催化剂A的作用下进行醚化反应，3h后反应结束， 性、电绝缘性、耐腐蚀性及收缩率低、粘接力强 减压 回收过量的环氧氯丙烷 。加人一定量的有机溶 和机械强度高等特性外，还具有优异的阻燃性，因 剂 ，以质量分数 48％烧碱作为闭环剂进行闭环反 而在FR一4覆铜板行业中得到了广泛应用。目前国 应 。反应结束后过滤除去沉淀，滤液精制处理后水 内覆铜板业每年环氧树脂用量达到 10万t以上，随 洗 ，直到用硝酸银检测无氯离子为止。减压蒸馏除 着覆铜板业 的发展 ，其需求量还在不断增加 。国内 去有机溶剂，得到低相对分子质量含溴环氧树脂 自给率仅为50％左右，高品质产品大部分仍需依赖 EX一40，作为中间体树脂。 进 口，主要消费在珠江三角洲及华东等发达地区。 ② 以中间体树脂EX一40和双酚A作原材料，在 关于覆铜板专用溴化环氧树脂材料的合成，传 】20℃充分搅拌溶解 ，加人催化剂B，升温到 】70～ 统工艺是用低相对分子质量双酚A型环氧树脂与四 180℃，经反应扩链制成规定环氧值的溴化环氧树 溴双酚A聚合扩链而成 。这种工艺对基础树脂的环 脂EX一23，反应进程通过测定不同反应时问的产品 氧值要求较高 ，聚合过程中添加四溴双酚A的量 环氧值来确定。产品用丙酮溶解后配成质量分数 多，所得产品质量稳定性较差，操作区间窄。实 80％树脂丙酮液，标记为EX一23—80。 验中采用先合成一定溴含量的中间体树脂，然后通 1．4 产品质量指标 过添加双酚A来聚合扩链 ，这种T艺添加双酚A的 环氧值为 2．1～2．4mmol／g；黏度 l~2Pa．s(25 量大幅度降低 ，同时减少了催化剂用量，所得产品 ℃)； 含量 79％～81％；水解氯质量分数300× 质量稳定，性能指标达到同类进 口产品水平。 10一；无机氯质量分数5×10一；溴质量分数 19％～ 1 实验部分 21％；色泽≤ 】(加德纳法)。 1．1 主要原材料 2 结果