生化全套ppt第2章烷烃和环烷烃.ppt

§1 烷 烃（alkane) 一、烷烃的结构 （四）、碳原子的类型 二、烷烃的命名 1、普通命名法(common nomenclature) 2、系统命名法(systematic nomenclature) 三、烷烃的构象异构 （一）、乙烷的构象 （二）、丁烷的构象 补充知识：构象在医药中的意义 四、烷烃的物理性质 五、烷烃的化学性质 （一）、稳定性 （二）. 卤代反应 (三)、卤代反应的机制 1、甲烷的卤代反应机制 2、卤素对烷烃的反应活性 3、烷烃卤代的取向 4、游离基的构型与稳定性 §2 环烷烃 一、环烷烃的命名 二、环烷烃的结构与稳定性 （一） 、 A.von Baeyer （拜尔）张力学说（1885年） （二）、燃烧热 三、环烷烃的性质 （一）、环烷烃的物理性质 （二）、环烷烃的化学性质 四、环烷烃的构象 （一）、环丁烷和环戊烷的构象 （二）、环己烷的构象 1.船式和椅式构象 2. α键与e键 3. 环己烷构象稳定性分析 4. 取代环己烷构象分析 定义：反应机制是某个化学反应逐步变化过程的描述。又叫反应历程或反应机理（reaction merchanism) 。 反应机制是在综合实验事实后提出的理论假说。但提出的假说必须能完满地解释观察到的实验事实和新发现的现象，同时根据这个假说所作的推断被实验所证实，它与其它有关反应的机理又没有矛盾。 反应机制主要说明： 反应分几步进行； 反应的中心在哪里； 分子内部如何调整。（包括键的变形、电子云分布 情况、键的破裂与形成等） 实验现象： ⑦ 反应中加O2，反应速度变很慢。 ① CH4 + Cl2 （－） ② CH4 + Cl2 （＋） ③ CH4 + Cl2 （＋） 反应很快停止 ④ CH4 + Cl2 （－） ⑤ Cl2 + CH4 （＋） ⑥ Cl2 停止一段时间 （－） 室温 暗 270℃ 暗 室温 hν 停止hν hν hν hν + CH4 为解释这些现象提出了自由基历程（free radical reaction) 链的引发（chain-initiating step) ： 链的增长（传递） （chain-propagating step) ： 链的终止（chain-terminating step) ： Cl : Cl 2 Cl · △H=242.5kJ / mol hν ……. 进而生成CHCl3 、CCl4等 Cl · + CH4 HCl + ·CH3 ·CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl · Cl · + CH3Cl HCl + ·CH2Cl ·CH2Cl + Cl2 CH2Cl2 + Cl · Cl · + CH2Cl2 HCl + ·CHCl2 Cl · + Cl · Cl2 ·CH3 + Cl · CH3Cl ·CH3 + ·CH3 CH3-CH3 卤素发生取代反应的难易顺序是： F2 ＞ Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 1-氯丙烷 2-氯丙烷 CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3CH2CH2Cl + CH3-CH-CH3 Cl hν 25℃ 43 % 57 % 氯代叔丁烷 氯代异丁烷 CH3-C-H + Cl2 CH3-C-Cl + CH3-C-H CH3 CH3 hν 25℃ CH3 CH3 CH3 CH2Cl 36 % 64 % 伯氢 叔氢 = 36 / 1 64 / 9 1 5 ≈ 仲氢 伯氢 = 57 / 2 43 / 6 1 4 ≈ 在室温下，叔、仲、伯氢原子被氯原子夺取的相对速率为5 : 4 : 1。 反应活性：3° ＞ 2° ＞ 1° H H H 产物的含量由氢的活性和数量共同决定 在溴代反应中，烷烃分子中