第15章 氨基酸、多肽与蛋白质(武汉大学化学与分子科学学院).ppt

多次改换蒙板覆盖区域，则得到不同区域的不同的多肽化合物 * 15-3 蛋白质（Proteins) * 蛋白质的结构 一级结构：肽链中各氨基酸的排列次序。 二级结构：肽链中各肽段的构象，主要依靠氢键维持。常见的二级结构包括?-螺旋和?-折叠。 四级结构：三级结构在空间的排列，主要作用力为氢键、静电引力、色散力等。 三级结构：二级结构在三维空间的排列，主要作用力为氢键、S-S键、静电引力、色散力等。 * 蛋白质的性质 两性：和氨基酸一样，具有两性。与酸、碱作用均生成盐；在酸中带正电荷，在碱中带负电荷；调节pH值可以达到等点电，不同蛋白质的等电点不同。 * 蛋白质 血明胶 卵清蛋白 酪蛋白 胰岛素 血红蛋白 等电点 4.8 4.9 4.6 5.3 6.8 具有旋光性 溶解性：多数蛋白质溶于水及极性溶剂，不溶于有机溶剂。其水溶液具有胶体溶液的性质，不能透过半透膜，能够电泳。 易变性：受热或在溶液中加入酸、碱、盐，蛋白质的结构被破坏，旋光性、生理活性发生改变或消失。 * 颜色反应：可用来鉴别蛋白质。 蛋白质与水合茚三酮作用生成紫色化合物。 蛋白质溶液遇浓HNO3变黄，这是蛋白质中的苯环被硝化的结果。 * 作 业 p. 296 15.3: a 15.4: a 15.5: a, b, c, d, e 15.6 15.10: a * * * * * * * * * * * * * * * * * 脱羧失氨同时发生 * 形成氨基酸金属盐 兰色结晶 ?-、?-氨基酸均能发生这类反应，可用来鉴别这类化合物。 * 鉴别下列化合物： * 15-1-5 氨基酸的合成与拆分 醛、酮的还原氨化法 ?-卤代酸的氨解 Gabriel-丙二酸酯合成法 Strecker合成法 外消旋产物 * D、L氨基酸 拆分 不对称合成 还原氨化法：实际是一步完成。 * ?-卤代酸的氨解 采用大大过量的氨 邻位羧基的影响，降低了α-氨基的亲核性能 因此，反应可以得到很好地控制。 * Gabriel-丙二酸酯合成法 用这种方法可以得到其他合成方法难以得到的α-氨基酸，如甲硫氨酸（蛋氨酸）。 * Strecker合成法 —最早发现的合成方法 反应机理 * 外消旋体的拆分 化学法 非对映异构体 酶法 * 不对称合成方法 * 15-2 肽 (Peptides) 肽—由两个以上氨基酸通过肽键（酰胺键）连接起来的化合物。 二肽（dipeptide）：两个氨基酸形成的肽 寡肽（oligopeptide ）：2-10个氨基酸形成的肽 多肽（polypeptide ）： 10个氨基酸形成的肽 蛋白质（protein ）：相对分子质量 ?10,000的多肽 * 15-2-1 肽的结构与分类 肽键（peptide bond）的形成：一分子氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基失去一分子水而形成的酰胺键。 任何羧酸的羧基与任何胺的氨基形成的酰胺键是肽键吗？ * 肽键的结构特征：肽键中由于氮原子上孤对电子的离域，使得碳氮键具有某些双键性质，因而肽键中碳氮键旋转受阻。 * 肽键与相邻的两个?-C原子位于同一个平面，它们所组成的基团，称为肽单元。肽就是由若干个肽单元组成的。 * X-衍射等证明： 肽单元是平面结构。即6个原子位于同一平面内； 肽键具有部分双键的性质，酰胺C-N键的旋转受阻； 每个肽单元两侧的C-C和C-N键可自由旋转，因而可以有多种构象异构体。 * 15-2-2 肽链的氨基酸顺序与命名 命名：以含C-端的氨基酸为母体，称某酸；把肽链中的其他氨基酸名称中的“酸”改为“酰”，按顺序放在母体名称之前。 书写顺序：肽也是以两性离子形式存在，一般为链式结构。羧基端为C-端，氨基端为N-端。书写时，N-端在左，C-端在右。 N-端 C-端 甘氨酰丙氨酸 丙氨酰甘氨酸 * 牛胰岛素 15-2-3 肽链中的二硫键 Disulfide Bonds * Hair：Straight or curly? 烫发的过程是一个旧二硫键还原打开而后又氧化形成新的二硫键过程 * 氨基酸顺序分析 * 15-2-4 肽的结构测定 氨基酸组分分析 氨基酸组分分析 * Amino Acids Analyzer * 氨基酸顺序分析 从N-端测序：Edman降解法,可用于自动测序 * 多次重复，将氨基酸逐个由肽链上分离下来。 C-端氨基酸残基的分析：羧肽酶 羧肽酶是肽链外切酶（exopeptidase），即它专门催化水解肽链末端（即C-端）的肽键。 羧肽酶A水解断裂那些不是Arg和Lys的C-端氨基酸 羧肽酶B则仅水解断裂C-端为Arg或Lys的氨基酸 * 多