第5章 气相色谱分析原理gas chromatography.ppt

二 、气相色谱分析（Gas Chromatography）（GC) 色谱一种分离分析技术。由俄国植物学家Mikhail S. sweett(茨维特 )于1901年创立的。 使混合物中各组分在两相间进行分配,其中一相是不动的(固定相),另一相(流动相)携带混合物流过此固定相,与固定相发生作用,在同一推动力下,不同组分在固定相中滞留的时间不同,依次从固定相中流出,又称色层法,层析法。 按流动相可分为气相色谱(GC)和液相色谱(LC) 。 气相色谱 气相色谱分析于1952年出现，经过50年的发展已成为重要的近代分析手段之一，由于它具有分离效能高，分析速度快，定量结果准，易于自动化等特点；且当其与质谱，计算机结合进行色－质联用分析时，又能对复杂的多组分混合物进行定性和定量分析 。 美国著名的色谱学家G. Guiochon :“GC和HPLC(高效液相色谱)在分离分析领域发展最好,是极为成功的范例。” 在催化研究中主要用欲反应产物的分析，用于吸附和动力学的研究。 一、气相色谱基本原理及仪器 应用举例 定量分析： a. 色谱峰的测量:以峰的起点和终点的联线作为峰底。从峰高极大值对时间铀作垂线，对应的时即为保留时间。从峰顶至峰底间的线段即为峰高。 b. 计算:由色谱峰量出各组分的峰高，然后在各自的校准曲线上查出相应的待测物浓度。 定性结果： 根据标准谱图各组分的保留时间确定被测试样中出现的组分数目和组分名称。 苯系物气相色谱图 根据硫和磷化合物在富氢火焰中燃烧时，生成化学发光物质，并能发射出特征波长的光，记录这些特征光谱，就能检测硫和磷以硫为例，有以下反应发生： 当激发态S2*分子返回基态时发射出特征波长光λmax为394nm。对含磷化合物燃烧时生成磷的氧化物，然后在富氢火焰中被氢还原，形成化学发光的HPO碎片，并发射出λmax为526nm的特征光谱。这些光由光电信增管转换成信号，经放大后由记录仪记录。 5. 控制温度系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。控制温度主要指对色谱柱炉，气化室，检测器三处的温度控制。 色谱柱的温度控制方式有恒温和程序升温二种。对于沸点范围很宽的混合物，往往采用程序升温法进行分析。 程序升温法：指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 6. 检测和数据处理系统 这个系统是指样品经色谱柱分离后，各成分按保留时间不同，顺序地随载气进人检测器检测器把进入的组分按时间及其浓度或质量的变化，转化成易于测量的电信号，经过必要的放大传递给记录仪或计算机，最后得到该混合样品的色谱流出曲线，以获取及定性和定量信息。 二、气相色谱的定性和定量分析 （一）气相色谱的主要实验条件 1、色谱柱选择 要求对待分析混合物有良好的分离效果。需要 选择，有商品，也可以购买。 2、操作条件选择 柱箱温度，检测器温度，汽化室温度 3、检测器选择 热导池，氢火焰最常用。 （二）气相色谱峰参数 ●　流出曲线和色谱峰 ●　基线、噪音和漂移 ●　保留值：色谱定性参数 ●　色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数 1．流出曲线和色谱峰 流出曲线（色谱图）：电信号强度随时间变化曲线 色谱峰：流出曲线上突起部分 不对称因子 正常峰（对称） 非正常峰 前沿峰 拖尾峰 色谱峰 2．基线、噪音和漂移 基线：当没有待测组分进入检测器时，反映检测器噪音随时间变化的 曲线（稳定—平直直线） 噪音：仪器本身所固有的，以噪音带表示（仪器越好， 噪音越小） 漂移：基线向某个方向稳定移动 （仪器未稳定造成） 3．保留值：色谱定性参数 保留时间tR：从进样开始到组分出现浓度极大点时所需时间，即组分通过色谱柱所需要的时间。 调整保留时间tR’：组分的保留时间与死时间之差值， 即组分在固定相中滞留的时间 死时间tm：不被固定相溶解或吸附的组分的保留 时间（即组分在流动相中的所消耗的时间），或流动相充满柱内空隙体积占据的空间所需要的时间，又 称流动相保留时间 保留体积VR：从进样开始到组分出现浓度极大点时 所消耗的流动相的体积 死体积Vm：不被保留的组分通过色谱柱所消耗的流 动相的体积，又指色谱柱中未被固定相所占据的空隙体积，即色谱柱的流动相体积（包括色谱仪中的管路、连接头的空间、以及进样器和检测器的空间） 调整保留体积VR’：保留体积与死体