水溶性镁基钝化剂的制备与性能.pdfVIP

第35卷第3期 石 化 技 术 与 应 用 V01．35No．3 2017年5月 Petrochemical Mav2017 Technology＆Application 研究与开发(190一193) 水溶性镁基钝化剂的制备与性能 王虎1’2，李博2，李长明2”，黄剑锋2，李秋颖2 (1．兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州730070；2．中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060) 摘要：以碳酸镁为原料，三乙醇胺和Ⅳ，Ⅳ’一二甲基甲酰胺为助溶剂，制备了水溶性镁基钝化剂。在 微反装置上，对浸渍镁基钝化剂后LD0—75催化剂(镍负载量为10mg／g)微反活性进行了评价；同时， 在小型固定流化床装置上，对钝化剂的钝化效果也进行了评价。结果表明：以大港轻柴油为原料，在 700℃，lOO％水蒸气老化4h的条件下，当Mg／Ni(摩尔比)为1．O时，钝化后催化剂的微反活性较空白 试样提高了约5个百分点；以重油为原料，在反应温度为500℃，空速为15h～，催化剂／原料油(质量 比)为4的条件下，采用镁基钝化剂处理过的催化剂，与空白试样相比，产物氢气和焦炭收率分别降低了 0．02，2．13个百分点；镁基钝化剂能够有效抑制镍对催化剂的污染。 关键词：催化裂化；镍；钝化剂；镁基；水溶性 624．9+9文献标志码：B 中图分类号：TE 文章编号：1009一0045(2017)03—0190—04 1 我国催化裂化(FCC)主要原料是渣油，其重 实验部分 1．1原材料 金属镍含量高，在Fcc催化剂再生(约为700℃) 过程中，以NiO形式沉积于再生催化剂表面，返 碳酸镁(分析纯)由安徽合肥亿成实验仪器 有限公司生产。硝酸(分析纯)由四川西陇化工 回反应器(约为500℃)后还原为低价镍(Nio， Ni+)，后者脱氢能力高于高价镍，这样提高了产有限公司生产。硝酸镍由上海山浦化工有限公 司生产。DMF(分析纯)由浙江三鹰化学试剂有 物中氢气和焦炭的收率，导致催化剂污染¨。41。 限公司生产。三乙醇胺(分析纯)由天津致远化 在工业生产中，为了维持催化剂的高活性和 学试剂有限公司生产。Fcc催化剂：牌号为 高选择性，针对镍污染问题，主要采取以下措施： LDO一75，由中国石油兰州石化公司生产。锑基 (1)对Fcc原料进行预脱重金属处理；(2)使用 钝化剂：牌号为xAY一3323，由辽宁盘锦鑫安源 抗重金属污染催化剂；(3)利用乙腈和Ⅳ，Ⅳ’一二 化学工业有限公司生产。 甲基甲酰胺(DMF)萃取脱除金属；(4)定期补充催化剂微反活性评价所用原料为大港轻柴 新鲜催化剂，以替换部分平衡剂；(5)加入金属钝 油，其主要性质为：十六烷值54．5，运动黏度 化剂”“1。其中，后者是最简便可靠的方法。目 (20℃)7．73mm2／s，闪点87℃，酸度(KOH)0．25g／ 前，使用最广的是锑基钝化剂，它可抑制Ni0的强 L，凝点2℃，含硫质量分数0．074％。 脱氢活性，以达到钝镍目的；然而，该钝化剂有 钝化剂钝镍效果评价所用原料为中国石油 毒，在生产中无法