第八章 代谢总论与生物氧化.pptVIP

烯醇磷酸化合物 焦磷酸化合物 磷氮型高能磷酸化合物 硫酯键高能化合物 呼吸链(respiratory chain)：代谢物上的氢原子被脱氢酶激活脱落后，经一系列传递体的传递，最后（将质子和电子）传递给激活氧而生成水的全部体系。 由于参与这一系列催化作用的酶和辅酶及中间传递体在膜（原核细胞膜、真核线粒体内膜）上，一个接一个地构成了链状反应，故常将这种形式的氧化过程称为呼吸链。 也被称电子传递体系或电子传递链(electron transfer chain)。 五、氧化磷酸化的解偶联和抑制 aa3、b中辅基与蛋白质非共价结合，c和c1的辅基与蛋白质以硫醚键共价结合。 典型的线粒体呼吸链中，细胞色素的顺序是： b → c1 → c → aa3 → O2 a和a3组成一个复合体，无法分开，除含铁卟啉外，还有铜原子。 a与a3之间的铜离子起电子传递作用：Cu+ ? Cu2+ 的互变，将Cyt c所携电子传递给O2。 Cytaa3可直接以O2为电子受体，故aa3又称细胞色素c氧化酶。 呼吸链中各传递体的顺序 依据 测定各电子传递体氧化还原电位的数值，按氧化还原电位由低到高顺序排列； 利用电子传递抑制剂确定其顺序； 通过电子传递体的体外重组实验加以验证； 根据从线粒体中分离到的传递体复合体进行排序(4种)。 MH2 NADH -0.32 FMN -0.30 CoQ +0.04 b +0.07 c1 +0.22 c +0.25 aa3 +0.29 O2 +0.816 FAD -0.18 电子传递抑制剂：能够阻断呼吸链中某一部位电子传递的物质。 各组分Eo： 低 高 电子迁移方向：低电位 高电位 ? Go′： 逐步降低 放能 鱼藤酮 安密妥 抑制剂： 抗霉素A 氰化物，CO, 叠氮化合物 电子传递链各组份的排列顺序 分离组分的体外催化反应 呼吸链中的电子载体以多酶复合体形式发挥功能 NADH?泛醌还原酶（NADH-CoQ还原酶，复合体Ⅰ） 复合体 I NADH+H+ NAD+ FMN FMNH2 Fe3+ Fe2+ Q QH2 NADH FMN Fe-S Q 复合体Ⅰ传递电子的过程 作用: 催化NADH氧化脱氢及Q还原，它既是1种脱氢酶，也是1种还原酶。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。 NADH?Q还原酶是线粒体内膜上最大的1个蛋白质复合物，含有42条不同多肽链，其活性部位含有FMN辅基和铁硫蛋白。 FMN的作用：接受脱氢酶脱下的电子和质子形成还原型FMNH2；还原型 FMNH2可进一步将电子转移给Q。 复合体Ⅰ+ CoQH2 4H+ + 2e 琥珀酸-CoQ还原酶（复合体II） CoQH2 复合体Ⅱ 复合体 Ⅲ 2e 2H＋ 电子传递的方向为：琥珀酸→FAD→Fe-S→Q。 琥珀酸在复合体II催化下，将两个高能电子传递给辅酶Q；再通过QH2-Cytc还原酶、Cytc和Cytc氧化酶将电子传递到O2。 复合体II是存在于线粒体内膜上的蛋白复合体，比复合体I结构简单，含4种不同的蛋白质。其活性部位含有FAD辅基和铁硫蛋白。 复合体II的作用：催化琥珀酸的脱氢氧化和辅酶Q的还原。 泛醌?细胞色素c还原酶（QH2-Cytc还原酶，复合体III ） 作用: 催化还原型QH2氧化和细胞色素c还原。 QH2 + 2 Cyt c (Fe3+) Q + 2 Cyt c (Fe2+) + 2H+ 复合体III是线粒体内膜上的1种跨膜蛋白复合体， 是由2个相同单体组成的二聚体。 每个单体由11种亚基组成。活性部位主要包括细胞色素b和c1，以及铁硫蛋白（2Fe-2S）。 b566?b562?Fe-S?c1 QH2 Cytc CoQH2 + 复合体Ⅲ 4H+ + 2e Cytc 细胞色素c氧化酶（Cytc 氧化酶，复合体IV） 位于线粒体呼吸链末端，由13个亚基组成。活性部位主要包括Cyta和a3，两者组成一个复合体，除含铁卟啉外，还含铜原子。 Cytaa3可以直接以O2为电子受体。 在电子传递过程中，铜离子可以发生Cu+ ? Cu2+ 的互变，将Cytc所携带的电子传递给O2。 复合体Ⅳ + 2H+ Cyt c CuA? a ? a3 ? CuB Cytc O2 呼吸链电子传递示意图 NADH? FMN(Fe-S)? Q? b? c1? c? aa3