第一章 聚合物化学改性.pptVIP

改性的途径 1、化学改性 2、填充改性 3、增强改性 4、共混改性 5、纳米技术改性 注： 高分子材料的“ABC时代”（alloy; blend; composite) 第一章　聚合物的熔融态 化学改性 第一节　聚合物的熔融态化学 第二节　反应挤出 第三节　聚合物的自由基接枝 第四节　聚合物的交联改性与控制降解＊ 第一节　聚合物的熔融态化学 一、为什么要学习聚合物熔融态化学？ 二、熔融态化学反应 1、概念：是指在熔融状态下，根据反应条件的不同，聚合物分子链上所发生的裂解、氧化、接枝、嵌段、交联、水解、酯交换等化学反应。聚合物通过熔融态化学反应，形成一种在组成和结构上都不同于原料的新的聚合物。 2、 3、 4、 聚合物熔融态化学与低分子有机反应的相似性 2、熔融态化学反应的特点 聚合物在熔融状态下，反应温度较高，所以反应速度快，而且反应效率也高； 无需使用溶剂、原材料消耗少、成本较低、无污染； 扩散速度是影响熔融态聚合物化学反应的主要因素； 强烈的混炼（搅拌）作用，会使聚合物产生力－化学活化。 3、熔融态化学反应的典型类型 （1）接枝反应 （以取代烯烃为接枝单体） （2）官能团反应 （3）断链反应 （4）交联（硫化）反应 三、熔融态化学反应的应用 1、聚合物的官能团化（使聚合物分子链带上某种人们所期望的化学基团即官能团） ； 2、制备有机/无机复合的高强度或功能化材料 3、 4、形成链间共聚物：（1）链断裂——再结合；（2）端基——端基之间反应；（3）聚合物A的端基——聚合物B链上的官能团反应；（4）两种聚合物侧链上的官能团之间的反应；（5）两种聚合物间通过离子间的静电吸引形成离子交联。 5、 6、控制聚合物的流变性 7、聚烯烃的交联 8、动态硫化共混 四、熔融态化学反应器 1、 2、螺杆挤出机 （1） （2） 3、高效连续混炼机组 （1） （2） 单螺杆机中混合增强元件 第二节　反应挤出 反应挤出（reactive extrusion,REX） 反应器：以螺杆和料筒组成的塑化挤压系统（挤出机）为连续化反应器。 挤出过程描述：将欲反应的各种原料组份如聚合物、单体、引发剂、其它助剂等一次或分次由相同或不同的加料口加入到挤出机中，借助于螺杆的旋转，实现各种原料之间的混合与输送，并在外热和剪切热作用下，使物料塑化熔融、反应。随后，移去反应过程产生的挥发物。反应充分的改性聚合物经口模被挤出，经骤冷、固化、切粒或直接挤出成型为制品。 一、反应挤出的优点 1、适应于高粘度的熔融态聚合物反应体系 2、反应可控性好 3、较好地防止高温导致的聚合物分解 4、更换产品灵活性强 5、可实现相结构的控制 6、对环境影响小 7、投资小，省能耗 8、生产工序简单 二、反应挤出过程分析 1、反应挤出过程的混合 （1）分散混合(少组分的固体（熔体）颗料和液滴由某一初始尺度按要求逐步减小); （2）分布混合(各组分只有空间位置的变化); 增加剪切速率，可以增加应变，增加界面增长; 使各组分之间的界面相对于剪切方向不断重新取向 ; 2、反应空间(V)和停留时间(t) 　　Ｖ=Ｑt/f 3、温度控制与传热 4、挥发份的脱除 5、输送物料和排出物料的能力 6、挤出过程中其他组分的加入 三、影响反应挤出的操作因素 1、配方因素 2、挤出温度 3、螺杆转速 4、喂料速度 5、螺杆组合 第三节　聚合物的熔融接枝改性 在大分子链上引入适当的支链或功能性侧基。（Fusabond） 一、自由基引发体系 1、常用的自由剂引发剂及分解机理 （1） （2）二酰基过氧化物 （3）过氧酸酯 2、引发剂的半衰期（τ） 定义：过氧化物在某一温度下发生热分解反应时，其浓度变为初始浓度的一半所需要的时间。 工艺设计：为使过氧化引发剂基本上完全分解，在工艺控制上，应保证过氧化物在与半衰期数据相应的温度下，受热达半衰期时间的6－7倍方可。 3、引发剂的选用 （1）分解温度与半衰期要适应所设定的工艺 （2）不同引发剂复合使用 二、接枝工艺与控制 1、接枝的基本工艺原理 （1）常用的接枝单体 乙烯基硅烷类； 丙烯酸及其衍生物； 苯乙烯和丙烯腈及其类似物 马来酸酐或富马酸及其类似物 (2)接技原理 2、接枝工艺控制 （1）接枝单体含量 （2）引发剂及其用量 （3）反应温度 （4）反应时间 （5）交联与降解的抑制 （6）共单体 接枝聚合物（相容剂）生产企业 宁波能之光新材料科技有限公司　/ 上海日之升新技术发展有限公司　/about.asp 上海久聚高分子材料有限公司　? /homepage/ Chemtura Corporation ———Crompton Trade nam