L10-抗氧剂剖析.ppt

高分子材料的老化及影响因素 高分子材料的老化 聚合物及其制品在制备、加工和应用过程中不可避免地会发生结构的变化，使强度和外观受损，直至失去使用价值。这种现象称为高分子材料的老化。 高分子材料老化的几种主要表现形式： ⑴ 外观变化 如表面变暗，变色，变黏，变形，出现裂纹，脆化，发霉等。 ⑵ 物理及化学性能的变化 如溶解热，熔融指数，玻璃化温度，流变性，耐热性， 耐寒性， 折射率，相对密度，羟基含量的变化。 ⑶ 机械性能的变化 如拉伸强度，伸长率，冲击强度，疲劳强度，硬度变化。 ⑷ 电性能的变化 如绝缘电阻，介电常数，击穿电压。 高分子材料老化的影响因素 三个重要影响因素及应对策略 外界因素中， 光，氧，热三个因素最重要， 它们的作用会引起聚合物的自动氧化反应和热分解反应，导致聚合物的降解。 应对策略 光降解问题 光稳定剂一章讨论 热降解问题 热稳定剂一章讨论 自动氧化降解问题 抗氧剂一章讨论 结论 1 增加新品种 我国抗氧剂品种很少，应参考国外文献报道，有目的地研究开发新型、高效抗氧剂品种。 2 对现有产品的改进 对现有的一些品种，针对其缺陷进行化学结构上的改进，例如亚磷酸酯类加工稳定性好，但对水敏感，易水解，可用胺类来降低水解敏感性，也可以提高亚磷酸酯的分子量以降低挥发性、耐析出性和耐久性 3 复配技术 将两种或多种抗氧剂或其他助剂按协同效应原理进行复配，以提高其抗氧化能力和其他性能，这方面我们已经取得了不少成功范例，例如，受阻酚- 硫醇类抗氧体系的复配技术。 4 环境友好化与无毒、无害化 应大力开发像维生素E 这样的完全无毒、无害化的环境友好抗氧剂。 5 无尘化 剂型无尘化改善了操作环境，如采用浓缩母料的形式等。 6 高分子量化 提高抗氧剂耐挥发性和耐萃取性，使其有效性延长，也有助于提高制品的卫生性。 胺类酚类抗氧剂可以终止自由基。 磷系抗氧剂能分解过氧化物，防止自由基产生。 2. 胺、酚类抗氧剂与过氧化物分解剂相互配合有协同效应 18.92 抗氧剂1010+抗氧剂168 3.22 抗氧剂168 8.17 抗氧剂1010 氧化诱导期((190℃)/min) 抗氧剂 抗氧剂1010 抗氧剂168 10.4 抗氧剂间的相互作用 二、对抗效应 1. 硫脂类抗氧剂和受阻胺抗氧剂并用有对抗效应 硫脂类抗氧剂发挥抗氧化作用时会产生酸性物质。 受阻胺大部分是呈碱性的物质。 受阻酚类抗氧剂和炭黑并用有对抗效应 炭黑能催化受阻酚类抗氧剂直接氧化 10.4 抗氧剂间的相互作用 世界最大的抗氧剂消费区，占 30%点 生产现状 亚太地区 欧洲和北美各占25%； 欧美地区 中国及其他国家占20% 中国内地 10.5 抗氧剂的现状及发展趋势 无尘化 对现有产品的改进 增加新品种 高分子量化 环境友好化与无毒、无害化 复配技术 抗氧剂 发展趋势 6 1 2 5 4 3 10.5 抗氧剂的现状及发展趋势 10.5 抗氧剂的现状及发展趋势 10.5 抗氧剂的现状及发展趋势 N,N’-二-(1-甲基庚基)对苯二胺（防老剂288） 优点：抗臭氧性能好 用量：0.5-3% 用途：天然及合成橡胶、润滑油 10.3 抗氧剂的种类 N,N’-二-(1，4-二甲基戊基)对苯二胺（防老剂4030） 10.3 抗氧剂的种类 N-苯基-N’-异丙基对苯二胺（防老剂4010NA） 优点：效果好、不易喷霜 缺点：污染大 用途：橡胶、乳胶制品 10.3 抗氧剂的种类 汽车轮胎用橡胶配方 10.3 抗氧剂的种类 N-苯基-N’-（1,3-二甲基丁基）对苯二胺（防老剂4020） 10.3 抗氧剂的种类 汽车轮胎用橡胶配方 10.3 抗氧剂的种类 N-苯基-N’-环己基对苯二胺（防老剂4010） 10.3 抗氧剂的种类 汽车轮胎用橡胶配方 10.3 抗氧剂的种类 3. 醛胺缩合物类 防老剂AP 10.3 抗氧剂的种类 防老剂AH 10.3 抗氧剂的种类 4. 酮胺缩合物类 毒性低 喷霜少 1-6% 防老剂124或防老剂RD 2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉 防老剂AW 6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉 10.3 抗氧剂的种类 汽车轮胎用橡胶配方 10.3 抗氧剂的种类 防老