有机碱DBU催化酞菁类化合物合成.pdfVIP

第 #卷第 ’期 无 锡 职 业 技 术 学 院 学 报 WIG0#OI0’ !%年 4月 TI;B87GIJU;V68?FF;FAIJAH=8IGI9: X7B0!% 有 机 碱 ,-.催 化 酞 菁 类 化 合 物 合 成 李邦玉 （苏州市职业大学+教育系+江苏+苏州+!’/’） 摘要：文 章介绍了有机碱 ’，)*二氮杂双环［/00］十一 !%*碳烯（,-.），作为一种 有效的催 化剂在 酞菁类 化合 物的合成中的重要作用。 关键词：,-.；催化；酞菁化合物；合成 中图分类号：1#!’0!/)++文献标识码：3++文章编号：’#%’$%))（!%）$%$4/$42 !#$%’$()*(+(,-)$%.*/012$)*3)’4/*$*(+4’4#(%3)$)/%(5(6)7* 56-789$:; !.*’,%’：=?@7@ABBACADAEF=A7@@GH7FI8?IJ?FBI89IB978HK7?A,-.8?:8F=A??IJ@=F=7GIH:788A HIL@I;8E?0 8/39(,7*:,-.MH7F7G:??M?:8F=A??M@=F=7GIH:788AHIL@I;8E? ++,-.（’，)$二氮杂双 环［/00］十一 $%$碳烯 ）’，)$E$ 7N7KH:HGI［/00］$;8EAH$%$A8A（,-.），是具 有双 杂环 结 ,-.自#年代 问世 以来，经过 多年的研究，已成 构的脒，结 构式如 右图所示。 为一种非常有用的试剂或 催化剂，在消 除、异构、缩合、酯 分 子 中两 个 O原子 分 别 为 化、环合、聚合等多种反应中得到应用［!+］ ?@!和 ?@4杂 化 状 态，在 O’ 其参与反应的特点是反 应条件 温和、副反 应少，产物 的一个 ?@4和 O)的一 个 ?@! 转化率高，产物选择 性专 一。,-.是一 种有 开发 前 途的 轨道 中都有一对孤对 电子 裸 试剂，受 到了广泛地重视 。本文试 述 ,-.在催 化合 成酞 ,-.的分子结构 露在分子的外面，其方 向不同。O)的 ?@!与 P%的 ?@!轨 菁类化合物方面的应用。 道构成重键，两个 O原子相隔很近，两个 O原子的碱性可 !#$%催化酞菁类化合物的合成 显示协 同作 用。这 样 的结 构 决 定 了 ,-.有 强 的碱 性 （’Q的水溶液的 @R值 ’!0)），能成为 一种多功能碱 性试 !!#$%催化酞菁化合物的合成 剂而受到广泛地研究。 无金属酞菁和金属酞菁的合 成方法较 多，如醇锂（或 钠 ）法合成，置换法合成，高沸点溶 剂中钼酸铵 （或尿素 ） ,-.通常 由己内酰 胺与丙 烯腈加成 生成 O$（!$氰 乙 催化法合成，熔融钼酸铵（或尿素）催化法合成 ，,-.催化 基 ）己内酰胺 G，经催化 氢化生 成 O$（4$氦基 丙基 ）己 内酰 法等［4］。八十年代初，日本友 田晴彦［］提 出了在 ,-. 胺 !，最后脱水环合而合成［’］，如下图所示。 存在下，加 热回流金 属盐 与邻 二氰 基苯 的伯 醇溶 液 合成 金属酞菁的新方 法，该方 法具 有较 其它 方法 反应 条 件温 和，产物纯 度和 产率 高、纯化方 便等 特点