云南典型含砷废物来源特性及相关处理技术应用评价.doc

云南典型含砷废物来源特性及相关处理技术应用评价 王金华1( 杨雪2 姬成岗1 （1.云南省环境科学研究院 2.云南省固体废物管理中心 云南 昆明 650034） 摘要：在分析了云南典型含砷废物来源、成分、属性及其稳定性的基础上，介绍了云南主要应用的含砷废物处理技术特点并进行了评价，提出了降低含砷废物对环境污染隐患的对策。 关键词：含砷废物；来源；处理技术 含砷废物在云南省内主要来源于有色金属冶炼、化工等行业，而云南省是我国重要的冶炼及化工生产大省，含砷废物的产生量较大。有色金属冶炼行业产生的有价含砷废物通过高温脱砷后回收其有价元素，能耗大、成本高；无价含砷废物一直没有找到经济有效的处置途径。目前已产生的含砷废物大多堆存在厂区内部，加之贮存条件限制，含砷废物潜在污染隐患较为突出。含砷废物对环境造成的砷污染属于持久性污染，通过自然降解很难消除，特别是对水体和土壤的砷污染，最终可以通过食物链或地表水、地下水进入人体而危害人类健康。含砷废物所产生的严重危害正日趋突现，因此对云南省典型含砷废物来源特性及相关处理技术应用进行评价十分必要。 1 云南含砷废物的来源及特性分析 1.1 含砷废物的来源 在金属硫化矿中常常伴生有砷，常见的含砷矿物有雄黄(As2S2)、毒砂(FeAsS)、雌黄(As2S3)、斜方砷铁矿(FeAs2)、辉砷钴矿(CoAsS)、硫砷铜矿(Cu3AsS4)、辉砷镍矿(NiAsS)等。我国砷矿资源丰富，探明储量为世界总储量的70%，其中云南省储量占全国总储量的15.5%[1]。云南省的含砷废物主要来自有色金属冶炼烟尘，冶炼废渣，处理含砷废水和废酸的污泥等，其中冶炼烟尘、废渣中含砷较高。从整个有色冶金系统来看，进入系统的砷，除一部分直接回收成产品白砷即As2O3外，其它的砷绝大部分都进入到含砷废物中。 云南省内几个主要的铅、锌、铜、锡冶炼企业砷的主要开路均为含砷废物，主要包括硫化砷渣、鼓风炉烟尘、砷锑烟尘、反射炉烟尘和酸泥等；化工企业的含砷污泥和酸泥等。根据调研典型企业，砷总量的98%以上原矿，总砷量约00t/a，并结合铅、锌、铜、锡主要金属生产情况，全省砷的总量万。 元素含量(%) As Pb Cd Zn Cu Sn S 1 硫化砷渣 32.78 0.21 / 0.11 3.75 / 32.10 2 鼓风炉布袋尘 7.14 50.10 0.29 15.11 / / 2.2 3 砷锑烟尘 31.58 2.31 / / / / / 4 铅阳极泥反射炉烟尘 23.44 0.71 / 0.11 / 0.25 / 5 含砷污泥 10.00 0.02 0.04 0.34 / 0.06 0.24 6 酸泥 2.05 3.86 / 1.35 / / / 备注：表中“/”表示未检出或微量。 1.3 含砷废物属性 （1）有价含砷废物 有色冶炼行业产生的有价含砷废物的属性需要做浸出毒性鉴别来确定。有色冶炼行业产生含砷废物中的烟尘、湿法渣和湿法泥含有“砷、铅、镉”等重金属元素，大多数均为危险废物，其危险特性为T“有毒性”。 （2）无价含砷废物 无价含砷废物主要包括含砷火法熔炼渣、锌湿法冶炼中和渣和水处理石膏渣等，其特征是砷含量不高，一般低于0.5%。含砷火法渣经过高温熔炼，主要成分为硅、铁、钙，其砷基本固化在渣中，很难浸出，大部分属于一般工业固废。锌湿法冶炼中和渣和水处理石膏渣的主要成分是硫酸钙，还含有少量的锌，大部分属于危险废物。 1.4 含砷废物稳定性评价 目前含砷废物的稳定性国际上广泛采用美国环保局的“毒性特征程序实验” （Toxicity Characteristic Leaching Procedure，TCLP）也将此方法纳入国家标准译为浸出毒性浸出方法pH值为2.64±0.05的醋酸缓冲溶液按液固比20:1（L/kg）混合，在搅拌强度为30r/min的条件下，温度为23℃，翻转振荡反应20h，液固分离后，分析浸出液中有害元素的浓度[3]。浸出浓度结果根据《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB 5085.3-2007）标准和《危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别》（GB 5085.1-2007）进行分析。化工制酸行业的含砷污泥稳定性评价分析结果见表2。 表2 云南省典型含砷废物稳定性评价分析结果 样品 As （mg/L） 标准（mg/L） 结果 F – （mg/L） 标准（mg/L） 结果 pH 标准 结果 属性 稳定性 1# 4.79×103 5 超标 20.8 100 达标 8.82 ≥12.5或2 达标 危险废物 不稳定 2# 32.1 12.9 11.99 3# 2.71×103 14.3 9.76 醋酸缓冲法浸出实验是在特定的pH值、搅拌强度、温度等条件下的短