五复合生物涂层表面改性概要1.pptVIP

6.3.1等离子体聚合技术 有机单体在等离子体中的相关粒子碰撞下会形成各种碎片或功能团，这些碎片或官能团在基片表面形成三维网状交联结构的新物质。由于这种物质是由很小的分子碎片甚至原子随机组成的，因此也有人将这种聚合反应称为“原子聚合”。由于通常形成三维交联网络结构，等离子体聚合产物通常非常稳定而坚固。它与基底材料表面之间是共价键结合，因此与基底之间的结合也非常稳定。根据在等离子体中产生的功能团的性质，可以获得各种特定的表面特性，这可能是等离子体聚合材料最让人感兴趣的地方。 6.3.2．等离子体诱导接枝 等离子体诱导接枝技术是利用非聚合性气体产生等离子体，在表面产生活性自由基，同时将功能团直接引入表面。通常的等离子体聚合物，其分子结构有随机性，其结果往往不可预测，由大量的工艺实验和经验来寻找所希望的表面特性。等离子体诱导表面接枝是将选定的功能团接枝到表面，因此结果是可预知的。 6.3.3．等离子体共接枝与聚合 这种方法是将前两种方法结合起来使用。先采用非聚合性气体在材料表面引入特定的功能团，再用有机单体材料在表面上产生等离子体聚合薄膜，从而产生非常薄而光滑的表面；或先产生等离子体聚合薄膜，再用非聚合气体在表面引入特定的功能团。 在生物材料制备工艺中，常用的等离子体反应器主要有三类： (1)内电极反应器 内电极反应器的电源可以是直流、交流或射频.等离子体在一对电极间通过放电产生。 (2)外电极反应器 外电极反应器的电源通常采用射频。射频功率通过玻璃或石英器壁馈入反应器内,产生辉光放电等离子体。 (3)无电极反应器 无电极反应器的电源通常采用微波，微波功率通过波导穿过介电材料器壁传入反应器，维持反应器中的等离子体。 图6-6 在生物材料制备工艺中常用的三类等离子体反应器示意图　1-单体及载气输入口；2-真空系统；3-等离子体；4-电极；5-被处理样品；6-磁场线圈；7-波导 6.4 离子束技术的表面改性 基本原理：通过离子注入机使中性原子电离，通过引出电场和加速电场的作用，产生具有一定能量的带电粒子束，照射各种材料的表面，根据产生离子能量的大小，可以沉积在材料表面，也可穿过表面进入材料内部。 离子束技术的应用包括离子束注入、离子束沉积和离子束辅助沉积等。 应用离子束技术可实现对医用生物陶瓷涂层材料表面的改性。生物陶瓷涂层分为氧化物陶瓷和非氧化物陶瓷涂层。 氧化物涂层材料：Al2O3、ZrO2、Al2O3-ZrO2、TiO2、TiO2-Al2O3等。 非氧化物涂层：氮化物、碳化物、硅化物和硼化物等，采用离子注入技术可提高本体材料的抗磨损和腐蚀性。 改性效果 注入离子 基体材料 用途 抗磨损 Ti,Mn,Al,Cu,Ni 型钢，软钢 机械零件，工具 W,Mo,V,Co,Cr 工具钢 工具 Ti+C,Ti+N 同上 同上，汽车零件，机械零件 Ti+B,Cr+N 不锈钢 表壳，模具 Al,Sn,In,Ag 轴承钢，型钢 精密机械零件 耐腐蚀 Cr,Ni,Pd,Pt,Al 型钢，碳钢，M50钢 海上飞机零件，机械零件 抗氧化 Cr+Mo,Ta,Cr+P 52100钢，M50钢 海上飞机轴承，各种轴承 稀土 型钢，不锈钢 机械零件 抗冲击 Nb,Ta,Mo,W 模具钢 模具 耐热 Al,Mo,W,Nb,Ta,Cr 耐热钢，型钢 飞机和汽车发动机排气管 表6-1 离子注入钢改性结果 离子束辅助沉积技术：一种将离子注入与薄膜沉积融为一体的材料表面改性新技术。在气相沉积镀膜的同时，采用一定能量的离子束进行轰击混合，从而形成单质或化合物膜层。 从广义上讲，IBAD 技术包括下述三个方面： (1) 静态反冲技术：先沉积膜层，然后用其它载能离子(如 Ar + 、N+ 等) 将沉积膜层与基体反冲共混； (2) 离子束混合：预先交替沉积膜层，然后用载能离子将多层膜加以混合，得到均匀的新膜层； (3) 动态混合技术：即沉积与注入同时进行。通常所说的IBAD 技术多指最后一种方式。 图6-7 IBAD物理过程示意图 6.5 电化学沉积技术 电化学沉积技术：用电化学的方法，通过调节电解液的浓度、PH值、反应温度、电场强度，电流等来控制反应的制备方法，包括电沉积技术和电泳沉积技术等。 优点：生物陶瓷涂层可在温和条件下进行，基体和涂层界面不存在热应力问题，避免了高温喷涂引起的相变和脆性断裂，同时有利于增强基体和涂层之间的结合强度。 电沉积过程实质上就是电氧化还原过程。在水溶液、熔融盐和非水溶剂中进行电沉积，可合成多种不同类型和聚集状态的材料。 主要有下列方面的应用： 1）电解盐的水溶液和熔融盐，制备金属、某些合金和镀层。 2）C，B，Si， P，S，Se等二元或多元金属陶瓷型化合物的合成。 3） 制备难于用其他方法合成的混合价态化合物、簇和物、嵌插型化合物、