高中化学竞赛国初模拟题-6.pdfVIP

化竞吧吧题 编者:广东 陈槺 一、（5 分）固体A 与稀硫酸反应得B 和C，可用于制取B。纯B 介电常数很高，理论上能 很好地溶解许多离子化合物，却几乎从不被用作溶剂。C 在石油工业中有重要用途。B 与有 毒的二元化合物D 反应可得 C。E 是一种主族元素组成的二元化合物 （其中一种元素与A 中的一种元素处于同族），熔点1521K，常用于光学镜片的镀膜。E 难溶于水，但溶于硝酸。 将该溶液蒸干得组成不定的固体。得到的气体除了氮氧化物外还有一种气体F 。液态F 存在 分子间氢键，可是其气化热并没有所预想的大。 1- 1 A、D 、E 分别是什么化合物？ 1-2 如何理解 “气化热并没有所预想的大”？ 二、（9 分）考虑羰基插入反应： 该反应每一步都是可逆的。现有三种可能机理： a、外来的CO 直接插入甲基与中心原子之间 b 、 与甲基相邻的CO 迁移，插入甲基与中心原子之 间，外来的CO 进入空位 c 、甲基迁移到相邻的 CO 上，外来的CO 进入空位。 2- 1 用同位素标记的CO 与五羰基一甲基合镍反应，发现得到的乙酰基中没有标记原子。 哪一种可能机理可以被排除？ 乙酰基相邻的其中一个羰基被标记，在相同条件下反应，得到三种产物。假设标记的与未标 记的CO 反应性相同。 2-2 可以得出是哪一种机理？得到的三种产物是什么？比例可能是多少？ 2-3 若按照剩下的一种机理反应，得到哪几种产物？比例是多少？ 三、（10 分）一种铜络合物的制备步骤如下：硝酸铜与氨基乙酸在三乙胺存在的情况下在甲 醇中反应生成A，然后加入硝基乙烷与甲醇- 甲醛溶液，回流90min 得B。B 与锌粉和盐酸 在65℃反应30min，过滤。滤液用6 mol/L NaOH 溶液调至pH=12 ，过滤。滤液用浓盐酸调 至pH=9 ，加入硝酸铜，用浓盐酸调至pH=3 ，静置，析出蓝色晶体C。已知B 中铜的质量 分数为20.45% ，B 分子中含有硝基，A 与B 中与铜原子配位的原子的种类与排列顺序均未 改变。 3- 1 写出A、B、C 的结构。 3-2 “用6 mol/L NaOH 溶液调至pH=12 ”与“用浓盐酸调至pH=3 ”的目的分别是什么？ 3-3 写出B 与锌粉、盐酸反应这一步的反应方程式。 3-4 本反应中铜离子起到的作用叫什么？ 四、（7 分）以双指示剂甲醛滴定法测定味精中谷氨酸钠含量的步骤如下： 称取味精 m=0.9800g ，溶解，定容至 50.00ml，分别吸取两份溶液各 10.00ml，其中一份加中性红指示剂，用0.0500mol/L NaOH 标准溶液滴 定至终点，消耗V =2.10ml；另一份加百里酚酞和中性甲醛，充分反应， 1 用0.0500mol/L NaOH 标准溶液滴定至终点，消耗V =18.50ml. 2 4- 1 为什么要加入甲醛？ 4-2 计算样品中一水合谷氨酸钠含量。（一水合谷氨酸钠分子量为M = 187.1g/mol） r 4-3 样品中掺有氯化铵会使结果偏低、偏高还是无影响？ 五、（6 分） 5- 1 一种晶体由钙、铍、氮三种元素组成。结构中含有铍与氮组成的平面网格，每层网 格中的每个原子同属于二个八元环与一个四元环， 每个环中铍原子与氮原子交替排列。这些层按 ABABAB…排列，其中铍原子与氮原子在垂直于层 方向交替排列。所有层间的八棱柱空隙由钙填充。 写出这种晶体的化学式，并写出每个结构基元的内 容。 5-2 右图是尿素的晶体结构。每个尿素分子中的氧 与多少个N-H 键形成氢键？图中的一个晶胞中含有多少个尿素分子？ 六、（10 分） 6- 1 X 与Y 两种元素组成的化合物A 是一种高选择性氧化剂。它能使醛基转化为二氟甲 基。A 中元素X 的质量分数在29.6%到29.7%之间。写出A 的分子结构示意图，需画 出孤对电子。 6-2 元素X 与Y 还能形成一种有高度对称性的分子B，写出其化学式。B 的分子量与正 癸烷相近，可是后者的沸